催化剂表征课件.ppt

7、光电子能谱（XPS） 最常用的表面能谱之一。因最初以化学领域应用为主要目标，故又称为化学分析用电子能谱法(ESCA)。XPS采用软X-射线(E5Kev)照射被测样品，使被测样品中的金属原子核外电子(通常是内层电子）受激发射，研究受激发射电子的结合能的一种表征手段。具有较好的分辨率和较高的灵敏度。 第六十三页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 基本原理 Eb——电子结合能hν ——入射电子的能量 Ek——光电子的动能 入射X光子能量已知，这样，如果测出电子的动能Ek，便可得到固体样品电子的结合能。各种原子，分子的轨道电子结合能是一定的。因此，通过测定样品产生的光 子的能量，就可以了解样品中元素的组成。 第六十四页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 XPS研究中的两个重要参数 ??电子结合能Eb?? ?? 将某能级上的电子放至无穷远并处于静止状态所需的能量, 称为结合能, 又称为电离电位。结合能的值等于该轨道能量的绝对值。对固体样品，通常选取费米(Fermi)能级为Eb的参考点。 ??化学位移 由于原子所处的化学环境不同而引起的内层电子结合 能的变化，在谱图上表现为谱峰的位移，这一现象称 为化学位移。 第六十五页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 一般都用元素的最 强特征峰来鉴别元 素， 可从手册查 得，很少有重叠， 是定性分析的根据 第六十六页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 第六十七页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 合成氨催化剂Fe 2p3/2在不同还原情况下的谱图 a、氧化态 f、完全还原 第六十八页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 CO在W（110）面上吸附时随温度的变化情况 第六十九页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 由于XPS是一种表面分析技术，不可能接受到催化剂小孔内的活性组分的信息，因此，它所测得的活性组分的峰强不仅与活性组分的分散度有关，而且还与活性组分在载体表面上的分布有关。只有当活性组分在载体的孔内外分布都是均匀的时候，测出的结果才比较可靠。 第七十页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 8、红外（IR） 作用 官能团的鉴定 吸附物种的研究 酸性的测定 第七十一页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 原理 红外光和分子之间的相互作用，使分子对红外光产生了吸收，将物质吸收的强度对频率作图所形成的演变关系，称为红外光谱 第七十二页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 催化剂本体的研究 催化剂上吸附物种的研究 骨架震动、表面基团、氧化物、分子筛等 探针分子 不同吸附物种、反应中间物等 催化剂制备与开发 表面组成、表面结构、表面电荷密度分布、不同组分间的相互作用、不同伙性中心的鉴别 催化表面反应机理 红外光谱应用于催化研究的各个领域 第七十三页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 聚乙烯的红外光谱图 第七十四页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 IR表征催化剂表面吸附物种 FT-IR spectrum for propylene adsorption on 10% V2O5/TiO2 at room temperature. -C=O —CH3 -C-O- 丙烯在VOx上吸附形成C-O键和C=O键 第七十五页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 HZSM-5分子筛 第七十六页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 He500 O500 He700 O700 不同温度焙烧的Ag/SiO2催化剂TEM 第三十一页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 XRD测定平均晶粒度的测定 Scherrer方程： 注意：1.β为半峰宽度，即衍射强度为极大值一半处的宽度，单位以弧度表示；2. Dhkl只代表晶面法线方向的晶粒大小，与其他方向的晶粒大小无关；3. k为形状因子，对球状粒子k=1.075，立方晶体k=0.9，一般要求不高时就取k=1。 4.测定范围3~200nm。 D d 第三十二页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 例：镍催化剂晶粒大小的测定 β1/2=20 2θ(0) 镍催化剂的(111)峰 (Cu靶) 由镍催化剂衍射图可以求出其垂直于(111)面的平均晶粒大小，即 第三十三页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 4、透射电镜（TEM） 作用 1、催化剂物性的检测 a、物相鉴别 b、粒子（或晶粒）大小及其分布的测定 c、孔结构的观察 2、研究负载型催化剂——金属分散度 3、催化剂制备过程研究 4、催化剂失活、再生研究 第三十四页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 基本原理 以波长极短的电子束代替可见光，照射厚度在50nm的超薄切片上，透过样品的电子束通过多级电磁透镜聚集