铜酞菁的生产工艺设计.docx

文档来源为 : 文档来源为 :从网络收集整理 .word 版本可编辑 .欢迎下载支持 . 一 目标化合物的概述 1. 产品名称、化学结构及理化性质 铜酞菁的分子式为 C32H16CuN8，相对分子质量为 574。铜酞菁的热稳定性分解温度高达 400℃ [3] ，其化学结构： 铜酞菁又名粗酞菁蓝，是生产酞菁蓝 B、酞菁蓝 BGs、酞菁绿、直接耐晒翠蓝等多种颜料、 染料产品的基本原料， 是重要的有机颜料中间体． 酞菁蓝具有鲜艳的蓝色，高度的着色力和优良的牢度，耐光、耐热、耐酸碱、耐有机溶剂等稳 定性极好的特点，广泛用于涂料、油墨、油漆、橡胶、塑料等方面，此外，在半 导体、原子能、激光等工业中也有特殊的用途 [1] 。 二、目标化合物已有合成线路简介 目前生产铜酞菁的方法主要有三种：邻苯二腈法 [6] 和苯酐尿素法．前者是用邻苯二腈和铜盐，在触媒作用与饱和氨气的环境中加热得到；后者是以苯酐、 尿素、氯化亚铜、钼酸铵等为原料加热制得，苯酐尿素法又有固相法 [1] 和液相法[7、9]．液相法是将原料溶解在三氯化苯等有机溶剂中进行反应；固相法是将原料 加热至 140℃熔化后再装入金属盘内在 240～260℃下反应 4-5h 制得。 现在在原有的方法上通过改进有几个不同的方法。 料浆法即采用加入少量溶剂和固体垫底物生产铜酞菁的生产工艺，结合了固相法和溶剂法的优点 [6] 。溶剂油法是以溶剂油和煤油代替溶剂法中三氯苯 [8] 。其中，溶剂油无毒、无异味，化学性质稳定， 其最大的优点就是对大气、 地表不会造成污染， 极微量的残留物质中不存在致癌物质， 而且资源丰富， 成本低； 因此溶剂油完全可以代替现在生产所用的三氯苯或硝基苯， 它是一种物美价廉的好溶剂。 干法合成铜酞菁工艺是继烘焙法、固相法、溶剂法之后的又一合成铜酞菁的新型生产方法 [17] 。通过选用快速紊流混合及素流反应等专用设备和装置， 提高传热传质效率， 增加反应质点接触和碰撞机率，达到提高反应效率和铜酞菁合成品纯度之效果 。 一．邻苯二腈法 铜酞菁的制备： 称量计算量的邻苯二腈、 氢氧化铜和酞菁在一定量的乙二醇中混 。 和，先在 100 C 反应 2 h ，然后在 160℃反应 5 h。得到的固体产物与溶剂分离 后，再在稀盐酸中于 90℃处理 l h，过滤，水洗涤后干燥得铜酞菁。 二．苯酐尿素法 - 固相法 称取一定量的尿素于不锈钢反应罐 ( 自制) 中，置于油浴中加热熔解后， 加入计算量的苯酐、钼酸铵和铜盐，在搅拌下维持 140℃左右反应一定时间后，加入添加 剂 NS，再反应一定时间后升温至 240℃反应 4 h 左右，冷却后研磨成粉末， 用 70～ 80℃热水洗涤 3 次，热抽滤，沉淀干燥后得 CuPc 称量。 三．苯酐尿素法 - 溶剂法 。在反应器中加入苯酐，尿素，氯化亚铜，钼酸铵及溶剂 160S，搅拌，加热升温至 170±2℃或 195±3 C，保温反应 15 小时。向反应混合物加入一定量的w(NaOH)10％水溶液， 进行水蒸汽蒸馏， 除去有机溶剂后， 冷却抽滤， 水洗滤饼， 将滤饼放人一定量的 w(HCI)5 ％一 7％的稀盐酸中，加热煮沸 24 小时，再过滤、水洗至中性，烘干 。 四．料浆法 将A溶剂和 CuPc按一定比例加入带有气体捕集器的三口瓶内，气体捕集器是由串联的气体吸收瓶组成， 第一级用水吸收， 第二级用稀硫酸吸收。 加热三口瓶至一定温度后投人苯酐， 尿素和少量催化剂、 添加剂。在达到一定温度后加入氯化亚铜，然后升温到反应温度后保温一段时间，反应生成粗 CuPc。 三、目标化合物已有合成线路优劣分析 邻苯二腈法 邻苯二腈法以其铜酞菁合成品的纯度高， 可生产系列产品的操作方法简便而著称于世。但是，由于原料邻苯二腈不易得到，且价格很高，导致铜酞菁合成品 成本很高。 苯酐尿素法 - 固相法 优点：生产工艺简单，无溶剂回收和有机溶剂污染问题，周期短，设备投资 低，所得产品无须进行处理，可直接研磨制得 B一型 CuPc。用该法生产铜酞菁， 装置简单， 操作简便， 操作条件有较大改善， 铜酞菁合成品晶粒聚集体细小是它的优点。而固相反应的特点是反应物浓度高， 反应速度快， 在反应时为减少物料 的升华， 分解的损失， 应使反应物间以最大的接触面相互接触而反应。 尤其是成本较低，铜酞菁合成品中不含多氯联苯 ( PCB) ，不含有残留溶剂。不存在污染与回收问题。 缺点：产品质量较差，生产过程控制难，产品质量比溶剂法差， CuPc 含量只有 70％-75％。反应物容易结块，与反应器粘连致使不易充分混合，热分布不均。 苯酐尿素法 - 溶剂法 优点：铜酞菁的溶剂法合成工艺及其生产方式以其合成品纯度高， 反应设备易制造，生产能力大，产品收率高 ( 90～97％)