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第二章 纤维的结构特征第一节???? 纤维结构的概念 纺织材料的种类很多,性能各异,其根本原因在于纤维内部结构的不同,性能是结构的表现。 研究纤维结构的目的: 了解结构与性能关系,以便我们正确选择和使用纤维,更好地掌握生产条件,并通过各种途径改变纤维结构,有效地改变性能,设计并生产具有指定性能的纤维和纺织产品。 纤维结构 大分子结构:化学组成、单基结构、端基组成、 聚合度及其分布、大分子构象、大分子链柔曲性等聚集态结构:晶态、非晶态、结晶度、晶粒大小、取向度、侧序分布等形态结构:纵横向几何形态、径向结构、表面结构、孔洞结构等一、纤维的各级微观结构(1)原纤结构特征纤维中的原纤(fibril)是大分子有序排列的结构,或称结晶结构。纤维的原纤按其尺度大小和堆砌顺序可分为基原纤→微原纤→原纤→巨原纤→细胞。单分子:直链状大分子基原纤 (proto fibril) d=1-3nm微原纤 (microfibril) d=4-8nm原纤 (fibril) d=10-30nm巨原纤(macrofibril) d=0.1-1.5μm纤维(fiber)(2) 各层次原纤的特征基原纤(proto-fibril或elementary fibril)是原纤中最小、最基本的结构单元,亦称晶须,无缺陷。微原纤(micro-fibril)是由若干根基原纤平行排列组合在一起的大分子束,亦称微晶须,带有在分子头端不连续的结晶缺陷,是结晶结构。原纤(fibril)是一个统称,有时可代表由若干基原纤或含若干根微原纤,大致平行组合在一起的更为粗大的大分子束。巨原纤(macro-fibril)是由多个微原纤或原纤堆砌而成的结构体。细胞(cell)是由巨原纤或微原纤直接堆砌而成的,并有明显的细胞边界。二、纤维的聚集态结构 具体所指纤维高聚物的结晶与非晶结构、取向与非取向结构 .1. 纤维的结晶结构将纤维大分子以三维有序方式排列,形成稳定点阵,形成有较大内聚能和密度并有明显转变温度的稳定点阵结构,称为结晶结构。?结晶态:纤维大分子有规律地整齐排列的状态。 1)结晶区:纤维大分子有规律地整齐排列的区域。 晶区特点: a.大分子链段排列规整;?b.结构紧密,缝隙,孔洞较少; ?c.相互间结合力强,互相接近的基团结合力饱和。 2) 结晶度:纤维内部结晶区占整个纤维的百分率。?重量结晶度:纤维内结晶区的重量占纤维总重量的百分率。(p48 式2-9)?体积结晶度:纤维内结晶区的体积占纤维总体积的百分率。 (p48 式2-8)结晶度对纤维结构与性能的影响:?结晶度↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、硬度、尺寸稳定性、密度↑;纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔软性、化学活泼性↓。?结晶度↓ →纤维吸湿性↑;容易染色;拉伸强度较小,变形较大,纤维较柔软,耐冲击性,弹性有所改善,密度较小,化学反应性比较活泼。2. 纤维的非晶结构纤维大分子高聚物呈不规则聚集排列的区域称为非晶区,或无定形区。取向和无序排列的缨状微胞结构 3. 纤维的取向结构取向度:大分子排列方向与纤维轴向符合的程度.纤维的取向结构使纤维许多性能产生各向异性。取向度与纤维性能间的关系: 取向度大——大分子可能承受的轴向拉力也大,拉伸强度较大,伸长较小,模量较高,光泽较好,各向异性明显.结晶与取向是两个概念,结晶度大不一定取向度高.一般说来,结晶度高,取向度也高。三、纤维的大分子结构1.单基(链节)m:构成纤维大分子的基本化学结构单元。2.聚合度 n:构成纤维大分子的单基的数目,或一个大分子中的单基重复的次数。(n=int(M/m)) 注:大分子的分子量=单基的分子量×聚合度 常用纤维的n:?棉、麻的聚合度很高 ,成千→上万;?羊毛 576; 蚕丝 400; 粘胶: 300-600; 且一根纤维中各个大分子的n不尽相同. n低时,一般来说,纤维的强度低些,湿强度也低些,脆性明显些。3.纤维大分子链的内旋性及柔曲性 内旋性—— 纤维大分子内的单基之间在键长键角保持不变条件下,相邻单基可绕单键旋转的特性。 柔曲性——纤维大分子在一定条件下,通过内旋转或振动而形成各种形状的难易程度的特性。纤维大分子结构与柔曲性的关系:?1 主链上原子链弹性好,柔曲性↑; 2 侧链较少,柔曲性↑;?3 主链四周侧基分布对称,柔曲性↑;?4 侧基间(大分子间)作用力较少,柔曲性↑.柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性较好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用下,易被拉伸,易形成结晶。单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有很大影响。第二节 典型纤维的结构与
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