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聚丙烯工艺技术.pptx
聚丙烯生产工艺技术及开发;主 要 内 容;第一章 聚丙烯生产工艺技术;1.1 生产工艺技术的发展 ; 聚丙烯工艺技术的发展与催化剂技术的进步密切相关。催化剂的不断改进带动了生产工艺技术的改进、产品性能的提高和拓宽,这种改进还在进行之中,催化剂是聚丙烯工艺技术进步的动力和源泉。
第一代到第三代催化剂,由于催化剂活性和产品等规度较低,工艺中需要脱除灰份和无觊物,工艺流程长,投资高。
随着第四代载体催化剂的开发,聚丙烯催化剂的高活性、长寿命,产品的高等规度??宽的MFR范围、抗冲共聚物、MWD控制和产品形态控制都变成现实。聚丙烯工艺技术发生了革命性的变化。新生产工艺,取消了脱灰、脱无规物、取消了溶剂的使用,装置投资和操作费用大幅度降低,并且聚丙烯产品的种类增加和性能范围大幅度拓宽。
见下表。;年代; 载体催化剂引导工艺技术进步和发展,1968~2001 ; 聚丙烯新技术主要集中在以下几个主要的专利商中:Basell,联碳公司(UCC),BASF公司,三井油化(现三井化学)和BP -Amoco公司。
这些技术全部是本体法、气相法或两者的组合法,采用不同的反应器设计。80年代中期以来新建的聚丙烯装置绝大部分采用以上新工艺。
见下表。;当今世界主要的聚丙烯生产工艺技术 ; 以上各种工艺技术中:
采用Basell的Spheripoll工艺技术的装置生产能力已达1300万吨/年,占当年(2001年)全球生产能力的34.6%;
以UCC的Unipol聚丙烯工艺为代表的气相法工艺包括BASF的Novolen工艺和BP-Amoco的气相法在内的气相聚丙烯工艺近10年来发展很快;
三井化学的Hypol工艺由于不能满足装置规模大型化的要求,投资较高,近几年己无人问津。; 1990年代尤其是近5年来,聚丙烯工艺和新建装置向经济性、大型化、产品高性能化方向发展,随着催化剂技术的进步和设备制造能力的提高,大多数新建装置的单线生产能力都在20万吨/年以上,最大达35万吨/年,使装置的经济性大大提高。而对于产品技术方面,各种工艺技术都在努力开发生产高附加值、高性能的新产品,如高流动性的均聚物、高结晶性的均聚物,透明性好、熔点低的无规共聚物,高抗冲共聚物等。;1.2 我国生产工艺技术的发展 ;我国引进聚丙烯装置一览表 ; 国产化开发设计;采用国产化技术的聚丙烯装置一览表 ;2.聚丙烯生产工艺技术
浆液法
液相本体法
本体-气相组合法
气相法;2.1 浆液法聚合工艺 ; 随着高效、高立体选择性催化剂的开发并成功地应用到浆液法聚合工艺中,浆液法工艺流程得到简化,取消了脱灰工段,降低了脱除无规聚合物副产品的负荷,大大减少了溶剂可溶聚合物的生成量,原料消耗和能耗也大幅度降低,这极大改善了浆液法工艺的经济性,延长了浆液法工艺装置的寿命。到1990年,全球31%的聚丙烯生产能力仍采用浆液法工艺,1998年,该比例降到19%。
主要的浆液法聚合工艺有蒙埃公司浆液法工艺、海格立斯公司浆液法工艺、三井东压化学公司浆液法工艺、阿莫科化学公司浆液法工艺、三井油化公司浆液法工艺、索尔维公司浆液法工艺、现代浆液法工艺。 ; 阿莫科浆液法工艺 ; 阿莫科浆液法工艺流程示意图 ; 工艺特点 ; 三井油化公司现代浆液法 ; 三井油化浆液法工艺流程示意图 ;2.2 液相本体法聚合工艺 ; 菲利浦工艺;2.3 本体法和气相法组合工艺; Spheripol工艺 ; 工艺特点 ; Spheripol工艺技术能提供全范围的产品,包括均聚物、无规共聚物、抗冲共聚物、三元共聚物(乙烯-丙烯-丁烯共聚物),其均聚物产品的MFR范围为0.1~2000g/10min,工业化产品的MFR达到1860g/10min,(特殊的不造粒产品)。
工业化生产的无规共聚物产品中乙烯含量高达4.5%(wt),并有乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物产品,密封起始温度低至110℃。
抗冲共聚产品乙烯含量可高达25%(40%橡胶相),并已具有达到40%乙烯含量(60%橡胶相)的能力。 ; Spheripol被誉为新一代 PP工艺的Basell Addipol生产工艺早在1980年代就实现了工业化,由于不需造粒,被广泛地用于可以直接使用粉料和不能造粒的高流动性(MFR>80)产品。
Addipol工艺是在Spheripol工艺基础上,以球形催化剂使丙烯形成粒径为0.4~4mm平均粒径2mm的粒子。
工艺特点:低的操作费用(与常规挤出混合造粒比),设备总投资低30%。能量消耗减少85%,挤出造粒的能耗为250
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