第十二章防护方法.pptVIP

(4) 有机缓蚀剂 　　有机缓蚀剂的缓蚀作用大多是通过在金属表面形成吸附膜来实现。有机缓蚀剂大多含氮或硫，或者二者都有如硫醇、硫醚 、胺类和有机胺的盐类 、硫脲及其衍生物等。 疏水基 亲水基 移动障碍 能量障碍 吸附型缓蚀剂在金属表面形成的吸附膜模型 缓蚀剂 第六十二页，编辑于星期五：十九点 七分。 ● 吸附膜的缓蚀作用机制 　　有机缓蚀剂都含有极性基团和非极性基团。极性基团通过物理吸附或化学吸附作用吸附在金属表面上，改变了金属表面的电荷状态和界面性质，使能量状态稳定化，从而降低了腐蚀反应倾向(能量障碍)。同时，非极性基团形成一层疏水性的保护膜，阻碍腐蚀性物质向金属表面移动(移动障碍)。 缓蚀剂 第六十三页，编辑于星期五：十九点 七分。 　　物理吸附以静电引力为主与金属表面带电状态密切相关。 　　零电荷电位(用Eq=0表示)：指金属表面无剩余电荷时的电位。EcorEq=0，则金属表面带过剩正电荷； EcorEq=0，则带过剩负电荷。为了促进物理吸附，可采取改变金属表面带电状态的办法。如添加 Cl-。 　　化学吸附是指缓蚀剂分子中极性基团中心原子的未共用电子对和金属形成配价键而引起吸附。 缓蚀剂 第六十四页，编辑于星期五：十九点 七分。 电极系统的零电荷电位（伏，SHE，室温） 电极 材料 电解质溶液 零电荷 电位 电极 材料 电解质溶液 零电荷电位 Ag C(石墨) C(活性) Cd Co Cr Cu Fe Ga 0.1NKO3 0.01N Na2SO4 0.05N NaCl 1NH2SO4+1NNa2SO4 0.001 N KCl 0.1NH2SO4+0.02NNa2SO4 0.1N NaOH 0.02 N Na2SO4 0.1N H2SO4+0.002NNa2SO4 0.1NHCl+INKCl -0.05 -0.70 -0.07 -0.0-0.2 -0.90 -0.33 -0.45 -0.02 -0.29 -0.60 Hg Ni Pb Pbo? Pt(光亮) Pt(铂墨) Te Tl Tl(Hg) zn 0.01N NaF 0.001N HCl 0.001N KCl 0.01N HClO4 0.1NH2SO4+1NNa2SO4 0.01NH2SO4+1NNa2SO4 1NH2SO4 0.001N KCl 1NNa2SO4 1NNa2SO4 -0.192 -0.06 -0.69 1.80 0.27 0.4-1.0 0.61 -0.80 -0.65 -0.63 第六十五页，编辑于星期五：十九点 七分。 ●缓蚀机理主要有两种类型 　　几何复盖效应 ：指吸附膜将金属表面与酸溶液隔离开，在覆盖了缓蚀剂吸附膜的金属表面部分，电极反应不能进行；而未覆盖表面部分电极反应按原来的历程进行。 　　负催化效应：指缓蚀剂覆盖了金属表面的活性位置，使电极反应的活化能位垒升高，电极反应速度降低。 缓蚀剂 第六十六页，编辑于星期五：十九点 七分。 99.9% Fe丝在6N HCl (30℃)中的极化曲线 （根据Hackermall等,转引自?Corrosion luhibitors?P15） 　　10 ??　　10 ??　　10 ?? 　　　　10?3 　　　　　10 ?2 　　　　　10 ?1 电流密度(A/cm2) －200 －300 －400 －500 －600 －700 －800 未加缓蚀剂 加1％壬撑亚胺 电 位 第六十七页，编辑于星期五：十九点 七分。 (5) 气相缓蚀剂(VPI) 　　气相缓蚀剂主要用于减轻金属设备和部件的大气腐蚀。其作用机理是汽化以后，和空气中的湿气一起凝结在金属表面，形成液膜。 　　为了使气相缓蚀剂能有效发挥作用，使用空间应当是封闭的，如包装箱、仓库。气相缓蚀剂应当有比较大的蒸汽压，容易挥发充满金属设备所在空间。 缓蚀剂 第六十八页，编辑于星期五：十九点 七分。 ■缓蚀剂的协同效应 　　几种物质分别单独加入介质中时效果不大，而将它们按某种配方复合加入，则可能产生很高的缓蚀效率。这种现象称为缓蚀剂的协同效应(或协同作用)。相反，复合加入时缓蚀效果反而降低，称为负协同效应。协同效应不是简单的加和，而是相互促进。 　　利用缓蚀剂的协同效应已经开发出许多高效的复合缓蚀剂，今后仍然是缓蚀剂发展的方向之一。 缓蚀剂 第六十九页，编辑于星期五：十九点 七分。 试验条件：钢，氧饱和循环冷却水(ph=6.5,35℃)，5天， 未加缓蚀剂时腐蚀速度189mdd 根据Hatch ,引自?Corrosion Inhibitors? P138 100