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化学反应工程习题(第五章)5.1 乙炔与氯化氢在HgCl 2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应C 2H 2HClC2 H 3Cl( A)(B )(C )其动力学方程式可有如下种种形式:)2r( p pp / K ) / (1 KpKpKp(1)A BCA AB BC C(2)rK A K B pA pB / (1K B pBK C pC )(1K A pA )(3)rK A p A pB / (1K A p AK B p B )(4)rK B p
化学反应工程习题(第五章)
5.1 乙炔与氯化氢在
HgCl 2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应
C 2H 2
HCl
C2 H 3Cl
( A)
(B )
(C )
其动力学方程式可有如下种种形式:
)2
r
( p p
p / K ) / (1 K
p
K
p
K
p
(1)
A B
C
A A
B B
C C
(2)
r
K A K B pA pB / (1
K B pB
K C pC )(1
K A pA )
(3)
r
K A p A pB / (1
K A p A
K B p B )
(4)
r
K B p A p B / (1
K B p B
K C pC )
试说明各式所代表的反应机理和掌握步骤;
A B A
C
A
B
解:(1)
B
C
C
(掌握步骤)
( 2)
A
A
1
1
B
B
2
2
A
C
B
C
A B
C
1 (掌握步骤)
1
2
2
1
1
A B A B A
C
( 3)
B
C B
C
(掌握步骤)
( 4)
B
(掌握步骤)
C
5.2 在 Pd-Al 2 O3 催化剂上用乙烯合成醋酸乙烯的反应为
1 O
C H
CH COOH
CH COOC H
H O
2 4
3
2
2
2 3
2
2
试验测得的初速率数据如下 [ 功刀等,化工志,
71, 2007(1968) .]
pO
2
92mmHg
pAcOH
200mmHg
115℃ ,
,
;
pC H (mmHg )
2 4
70
100
195
247
315
465
5
r0 10 (mol / hr
3.9
4.4
6.0
6.6
7.25
5.4
g 催化剂 )
注: 1mmHg=133.322Pa
如反应机理设想为AcOH C2 H 4AcOHAcOHC2 H 4C2 H 42OHC 2H 4OAcO22( 掌握步骤HC 2 H 4OAcC2 H 3OAcOC2 H 3OAcH 2 O)C2 H 3OAcH 2 OH 2 O+试写出反应速率并检验上述部分数据能与之符合否;1 O2C HCH COOHCH COOC HH O解:2 43222 32( A )( B )( C)( E)( F)K A PAK B PBK C PCAVBVCVD ks1K A K
如反应机理设想为
AcOH C2 H 4
AcOH
AcOH
C2 H 4
C2 H 4
2O
HC 2H 4OAc
O2
2
( 掌握步骤
HC 2 H 4OAc
C2 H 3OAc
O
C2 H 3OAc
H 2 O
)
C2 H 3OAc
H 2 O
H 2 O+
试写出反应速率并检验上述部分数据能与之符合否;
1 O
2
C H
CH COOH
CH COOC H
H O
解:
2 4
3
2
2
2 3
2
( A )
( B )
( C)
( E)
( F)
K A PA
K B PB
K C PC
A
V
B
V
C
V
D ks1K A K B PA PB
K E PE
K F PF
V
E
V
F
V
1
ks1K A K B PAPB
ks2 ks1K AK B PA PB
V
1
K A PA
K B PB
K C PC
K E PE
K C PC
K F PF
r
ks2
D
C
2
(1
K A PA
K B PB
K C PC
ks1K A K B PAPB
K E PE
K F PF )
( ks 2ks1 K AK B PB
K C PC )PA
K 1PA
PA
r
0
)2
2
)2
] 2
(K
K P
( K
K P
[1
K P
K P
(K
k K K
P
)P
2
3 A
3
A
B
B
C C
A
s1 A B B A
PA
r0
2
K
K P
3 A
PA
r0
值如下表:
运算
70
100
195
247
315
465
pC H (mmHg )
2 4
3.9
4.4
6.0
6.6
7.25
5.4
5
r0 10 (mol / hr
g 催化剂 )
1.34
1.51
1.80
1.93
2.08
2.93
P
3
A
10
r0
PAr0以对PA 作图,基本上为始终线;∴上述数据与反应速度式基本符合;5.
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