胶体大分子溶液.pptVIP

数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。 有一大分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为 数均摩尔质量Mn 第六十二页，共113页。 质均摩尔质量Mm 质均摩尔质量可以用光散射法测定。 设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为 第六十三页，共113页。 z均摩尔质量Mz 在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为z均摩尔质量，它的定义是 用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量 第六十四页，共113页。 粘均摩尔质量Mη 用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是 用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量 第六十五页，共113页。 第二节 大分子的溶解特征 及在溶液中的形态 第六十六页，共113页。 先溶胀后溶解 线型大分子 均匀的溶液 良溶剂 无限溶胀 体型大分子具有三维网状结构 两相平衡状态 良溶剂 有限溶胀 只溶胀不溶解 一、大分子的溶解特征 第六十七页，共113页。 二、溶剂的选择 极性相近原则 溶度参数δ近似原则 溶剂化原则 Δδ＝0 互溶形成理想溶液 Δδ＜1.5 溶解过程方能进行 Δδ＞1.5 难溶或不能溶解 匹配（亲电、亲核；强度） 考虑使用目的 第六十八页，共113页。 三、大分子在溶液中的形态 无规线团 链 折叠链 螺旋链 第六十九页，共113页。 第三节 大分子溶液的渗透压 第七十页，共113页。 一、大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示 Π=RT（A1c＋A2c2＋A3c3＋…） 式中A1、A2 、A3称作维利系数。 对大分子稀溶液，c3项后往往可以忽略不计 Π／c=RT／Mn＋RTA2c 第七十一页，共113页。 二、渗透压的测量方法 渗透平衡法 速率终点法 升降中点法 渗透压法测量技术的关键是半透膜的选择。理想的半透膜应是物理化学性质稳定，不被溶解，仅溶剂分子能很快透过并在短时间内达到平衡。 第七十二页，共113页。 第四节 大分子溶液的光散射 第七十三页，共113页。 一、涨落现象与光散射 20世纪初，Smoluchowski和Einstein提出了光散射的涨落理论 大分子溶液的光散射由两方面涨落产生的 溶剂的密度涨落 大分子的浓度涨落 第七十四页，共113页。 Debye根据涨落理论导出的大分子溶液散射光强Iθ，r计算公式为 式中L为Avogadro常数，n0为溶剂折射率，c为溶液浓度，?n／?c为折射率随浓度的变化率，λ为入射光的波长， r为观测散射光的距离，θ为观测散射光与入射光的夹角，?Π／?c为渗透压随浓度的变化率，I0为入射光强。此式适用于入射光的波长大于大分子的情况。 第七十五页，共113页。 式中Rθ称为Rayleigh比，代表散射光对入射光的相对强度，是光散射实验中最重要的测量参数。 Rayleigh比 常数 K是把溶液的光学性质和其他常数合并成的一个常数。 第七十六页，共113页。 二、光散射法测定大分子的分子质量 对稀溶液 用光散射法可以测定质均摩尔质量 第七十七页，共113页。 通常总是在θ=90°测定散射光强度，故上式又可写成 在不同浓度下测定R90°，以Kc／R90°对c作图得一直线，外推至c=0处，其截距为1／M，即可求得大分子的分子质量。 第七十八页，共113页。 第五节 大分子溶液的流变性 第七十九页，共113页。 一、Newton流体与粘度 大分子溶液的流变性 大分子溶液在外力作用下大分子发生粘性流动和形变的性质。 粘度 流体流动时的内摩擦力大小的量度 粘度的单位是 Pa·s 或N·m-2·s 切变及切力 第八十页，共113页。 第五节 溶胶的电学性质 一．电动现象 1. 电电泳：胶粒在电场中运动。 泥土 + – 胶粒带负电 介质带正电 2. 电渗：介质在电场中运动。 + – 泥土 半透膜 第三十页，共113页。 3. 流动电势：使介质移动，产生电场 在外力作用下，液体沿着固体表面流动时产生的电势叫流动电势。是电渗的反过程。 实际操作中要考虑流动电势否则会发生危险。 如：油管中液体燃料会产生流动电势，引起火灾或爆炸。 解决方法： 1.运油车用铁链接地； 2.加入少量油溶性表面活性剂增加燃料的比电导。 第三十一页，共113页。 4. 沉降电势：使胶粒移动，产生电场 沉降电势：在外力作用下，带电粒子相对液体介质运动时产生的电