聚氨酯分子结构与性能的关系00708.pdf

螇 聚氨酯分子结构与性能的关系 蚃 聚氨酯由长链段原料与短链段原料聚合而成，是一种嵌段聚合物。一般长链二 元醇构成软段， 而硬段则是由多异氰酸酯和扩链剂构成。 软段和硬段种类影响着 材料的软硬程度、强度等性能。 螀 2.3.1 影响性能的基本因素 蚁 聚氨酯制品品种繁多、形态各异，影响各种聚氨酯制品性能的因素很多， 这些因素之间相互有一定的联系。 对于聚氨酯弹性体材料、 泡沫塑料， 性能的决 定因素各不相同，但有一些共性。 膄 基团的内聚能 螆 聚氨酯材料大多由聚酯、 聚醚等长链多元醇与多异氰酸酯、 扩链剂或交联 剂反应而制成。聚氨酯的性能与其分子结构有关， 而基团是分子的基本组成成分。 通常，聚合物的各种性能，如力学强度、结晶度等与基团的内聚能大小有关。聚 氨酯分子中，除含有氨基甲酸酯基团外，不同的聚氨酯制品中还有酯基、醚基、 脲基、脲基甲酸酯基、缩二脲、芳环及脂链等基团中的一种或多种。各基团对分 子内引力的影响可用组分中各不同基团的内聚能表示， 有关基团的内聚能 （摩尔 内能）见表 2-11 。 袀表 2-11 基团的内聚能 / （kJ/mol ） 袈 基 团 袆 内 聚 能 蒄 基 团 羀 内 聚 能 芈 2 蚈 芃 肀 -CH - 2.84 -COOH 23.4 虿-O- 肆 4.18 肂 -OH 膀 24.2 肀-CH3 螈 7.11 肅 -NHCO- 艿 35.5 膇 -CO- 芆 11.12 袄 -NHCOO- 荿 36.4 薈 -COO- 羈 12.1 蚃-NHCONH- 蚃 ＞36.5 罿 苯基 蒆 16.3 蚆 螃 莀 由表 2-11 可见，酯基的内聚能比脂肪烃和醚基的内聚能高；脲基和氨基 甲酸酯基的内聚能高，极性强。因此聚酯型聚氨酯的强度高于聚醚型和聚烯烃型， 聚氨酯 - 脲的内聚力、粘附性及软化点比聚氨酯的高。 膈 聚氨酯材料的结晶性、相分离程度等与大分子之间和分子内的吸引力有 关，这些与组成聚氨酯的软段及硬段种类有关， 也即与基团种类及密集程度有关。 蒅 氢键 袃 氢键存在于含电负性较强的氮原子、氧原子的基团和含 H 原子的基团之 间，与基团内聚能大小有关， 硬段的氨基甲酸酯或脲基的极性强， 氢键多存在于 硬段之间。据报道，聚氨酯中的多种基团的亚胺基（ NH）大部分能形成氢键，而 其中大部分是 NH与硬段中的羰基形成的，小部分与软段中的醚氧基或酯羰基之 间形成的。 与分子内化学键的键合力相比， 氢键是一种物理吸引力， 极性链段的 紧密排列促使氢键形成；在较高温度时，链段接受能量而活动，氢键消失。氢键 起物理交联作用，它可使聚氨酯弹性体具有较高的强度、耐磨性。氢键越多，分 子间作用力越强，材料的强度越高。 螁 结晶性 薅 结构规整、 含极性及刚性基团多的线性聚氨酯， 分子间氢键多， 材料的结 晶程度高，这影响聚氨酯的某些性能，如强度、耐溶剂性，聚氨酯