植物纤维化学复习重点剖析.pdfVIP

1 木素是由苯基丙烷结构单元 ( 即 C6-C3 单元 ) 通过醚键、碳 - 碳键连接而成的具 有三维立体结构的芳香族高分子化合物 . 2 木素的作用： 以物理或化学方式使纤维素纤维之间粘结和加固， 增加木材的机 械强度和抵抗微生物侵蚀的能力，使木化植物直立挺拔和不易腐朽。 — 微细纤维间：加固木质化组织的细胞壁 — 胞间层：相邻细胞粘结在一起 3 木 素 的 含 量 针叶木： 愈疮木基丙烷含量在 80%~90%， 受压材 (Compression wood) 约含 70%愈疮木基丙烷和少量的对 - 羟基苯基丙烷； ? 阔叶木和草类原料： 愈疮木基丙烷、 紫丁香基丙烷和少量的对 - 羟基苯基丙烷。 4 木素分布的不均一性 定义：树种、树龄、部位不同，木素含量和组成也不同 木素含量 针叶材木素 阔叶材和禾本科植物 热带阔叶木≈针叶木 同株木材 : 上部低、下部高 相同高度：心材 边材 晚材 早材（次生壁中） 5 大量生物合成的研究表明，木质素的合成按以下方式进行： （1）单体游离基聚合成二聚体； （2）生成的二聚体通过末端聚合的方式增长； 单体游离基与二聚体或多聚体的末端游离基（ 4-氧游离基， 5-游离基）聚合形成 线型结构， 如 β-O-4 ，β-5，构成木质素分子的骨架； 也有两个末端游离基偶合， 生成分枝结构 4-O-5 。 特点： 在其最后阶段，一旦自由基生成后，就与酶的作用无关了，自由基之 间任意结合而高分子化。？？ 6 两个重要概念 原本木素（ protolignin）：以天然状态存在于植物体中的木素。 分离木素（ isolated lignin）：用各种方法从植物体中分离出来的木素，又称木素 制备物。 7 分离木素的困难 8 分离方法存在的缺点 木素在分离的过程中已基本上改变了它自己的天然结构。 ? 只能分离出全部木素量的相对未改变的一部分。 这种木素主要用于研究木素的结构（定性分析） 9 纤维素水解酶木素（ cellulolytic enzyme lignin, CEL） ? 将用振动球磨磨碎的木粉以分解纤维素及半纤维素的酶处理之后，以含水二 氧己环抽提，抽提液用磨木木素类似的方法精制而得到。其得率比磨木木素高。 ? CEL 和 MWL 分子量在 15000-35000之间，最接近原本木素。 ? 纤维素水解酶木素（ CEL ）比磨木木素 (MWL) 更能代表木材中的总木素 一 . 木素定量分析方法分类： 1.强酸或酶水解除去碳水化合物，是木素作为不溶物而分离出来（沉淀木素） 2.使木素溶解后（溶解木素） ，用分光法测定 3.用氧化剂分解木素并根据氧化剂消耗量来推测木素含量 二 . 克拉森（ Klason）木素和酸溶木素的测定 ? 60～80 目的木粉在索氏抽提器中以苯醇混合液抽提 6-8h 。风干后，精确称量 1g 移入 100mL 烧杯中，加入约 20℃的 72％硫酸 15mL ，充分搅拌之后， 在 20℃ 放置 4h ，将其移入 1000mL 体积的三角瓶中，用 560mL 蒸馏水洗涤后移入三 角瓶，加上回流冷凝管，使其煮沸 4h，生成的不溶性残渣以已恒重的玻璃滤器 抽吸过滤，以热水洗涤， 105℃ 烘干，称量。 ? 对于酸溶木素的定量，可用紫外光吸收法在 205nm 波长处测定。 ? 酸不溶木素和酸溶木素之和为原料中总木素含量。 10 Why is Klason method only applicable to softwood effectively? ? Klason method gives correct values for the protolignin of all softwood （0.5%). ? Hardwoods, however, contain variable amount of so-called “acid soluble ”