有机化学课件第七章醛酮醌.pptxVIP

第七章 醛、酮、醌; 酮分子中的羰基称为酮基。醛分子中的 称为醛基，醛基可以简写为—CHO，但不能写成-COH。 另一类特殊的不饱和环状二酮，称为醌。;; 按羰基所连烃基的饱和程度，可把醛、酮分为饱和与不饱和醛、酮。 ; 2．醛、酮的命名 普通命名法----（适用简单的醛、酮） 在与羰基相连的烃基名称后面加上“醛”或“酮”字。 （1）脂肪醛可按分子中碳原子数称某醛；简单的酮可按羰基上连接的两个烃基称为某（基）某（基）甲酮，“基”“甲”字有时可忽略。; （2）含芳香环的醛以脂肪醛为母体，芳基为取代基；芳香酮可按羰基连接的芳基和烃基来命名，或用习惯命名。;;2,4-二溴-3-戊酮 或 α,α-二溴-3-戊酮 ; 4-苯基-2-戊酮; （2）羰基在环内的脂环酮，称为“环某酮”，如羰基在环外，则将环作为取代基。 ; 俗名：许多天然醛酮都有俗名。;还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。 ;二、 醛、酮的物理性质（自学） 常温下低级醛、酮多为液体； 高级醛、酮为固体。低级醛有刺鼻气味，某些天然醛、酮有特殊香味。 醛、酮分子间不能形成氢键，但由于醛、酮分子中羰基是具有π键的极性基团，有较强的极性, 分子间的作用力较大,沸点比分子量相当的烃、醚高，比分子量相当的醇低。所以： 沸点: 醇 醛、酮 醚 (分子量相同或相近时) 水溶性：甲醛、乙醛、丙酮与水混溶，-R增大，水溶性减小。 ; 醛酮的结构;甲醛 methanal;呋喃甲醛 2-furfural;丙酮 acetone;三、醛、酮的化学性质 羰基的结构 ;图1 ：甲醛分子的结构;图 3： 醛分子的结构;; 与氢氰酸加成反应机理;实验事实 ;历程： ;醛、酮羰基上亲核加成反应的难易的影响因素： ;;（1）; 练习题 将下列化合物与HCN反应的活性按由大到小顺序排列： ; （2）与亚硫酸氢钠加成醛、低级脂环族甲基酮和低级环酮都能与过量的饱和亚硫酸氢钠溶液反应而生成白色的α-羟基磺酸钠。 ; α-羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液， 应用： （1）可用于鉴别醛、酮。 （2）可用于分离提纯某些醛、酮。; 格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。; 格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用，可得到叔醇。 ; 练习题;用乙烯合成(无机试剂任选) ：;; （4）与醇加成; 缩醛对氧化剂，还原剂，碱都很稳定，在稀酸下可水解成原来的醛和醇。例如： ;说明：⑴ 反应历程;;应用： 保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。; 酮也能与醇反应生成半缩酮或缩酮，但反应较困难，常用特殊试剂(如1,2-或1,3-二元醇)。;分子内的加成— 环状半缩醛; （5）与水加成 水是比醇更弱的亲核试剂，只有极少数活泼的羰基化合物才能与水加成生成相应的水合物。如果醛、酮的羰基碳原子上连有强吸电基团，则可生成较稳定的水合物。 ; (6)．与氨的衍生物的加成-消除反应 ; 应用：羰基化合物与羟胺、苯肼、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成-消除产物大多是黄色晶体，有固定的熔点，收率高，易于提纯，在稀酸的作用下能水解为原来的醛、酮。这些性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。上述试剂也被称为羰基试剂。;例如：;乙醛—2,4—二硝基苯腙; 醛、酮分子中的α-H原子受羰基的影响，酸性有所增强， α-H活性增加。 脂肪醛、酮，α-H的活性主要表现在以H+的形式离解出来，并转移到羰基氧上，形成烯醇式异构体。;碱可以夺取α-H产生碳负离子，继而形成烯醇负离子：; 酮---烯醇互变异构;; （1）羟醛缩合反应; 反应机理;思考1：以下二化合物反应形成 何物？; 关于羟醛缩合反应的几点说明：; （4）两分子酮进行缩合时，由于电子效应和空间效应的影响，只能得到少量缩合产物。 ; ;酸催化历程：; 碱催化的卤代反应 ;碱催化：;; α-C上有甲基的仲醇也能被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化为相应羰基化合物，也可发生碘仿反应。 ; 合成少一个碳的羧酸; 3．氧化-还原反应 （1）氧化反应 醛羰基碳上连有氢原子，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。酮一般不被