制药分离工程教学课件：第8章 结晶技术.pptVIP

第八章 结晶过程 思考 简述水蒸气蒸馏原理？ 水蒸气蒸馏的优点和缺点？ 水蒸气蒸馏的应用？ 简述分子蒸馏原理？ 分子蒸馏应满足的条件： 分子蒸馏时分子由液相主体至冷凝面上冷凝的过程需经历四个步骤 ？ 分子蒸馏属于（ ）。（A） 共沸精馏 （B） 反应精馏　（C）非平衡分离　（D）平衡分离 控制分子蒸馏速度的主要因素为（ ）。（A）内扩散 （B）自由蒸发 （C）飞射 （D）冷凝 水蒸气蒸馏属于（ ）。（A）共沸蒸馏 （B）萃取蒸馏 （C）连续蒸馏（D）间歇蒸馏 8.1 概述 1. 结晶与沉淀的区别 结晶：内部结构的质点元（原子、分子、离子）作三维有序规则排列、形状一定的固体粒子。 沉淀：无规则排列的、无定型粒子。 结晶的形成需在严格控制的条件下进行，因此结晶的纯度远高于沉淀。 2. 结晶过程的特点 3. 结晶方法 8.1.1 晶体结构与特性 8.1.2 晶体的粒度分布 8.1.3 结晶的一些概念 结晶水：物质结晶时若有水合作用，则所得晶体中含有一定数量的水分子，这种水分子叫做结晶水。 结晶水的含量多少不仅影响着晶体形状，而且也影响着晶体的性质（例如可增大在某种溶剂中的溶解度）。 结晶水不易通过干燥的方法除去，只能通过溶剂置换或强制脱水的方法去除。游离水可用干燥的方法除去。 结晶水有时可以提高晶体在人体的溶解性，增加吸收能力，因此有时不必除去。 当在有机溶剂中结晶时，有时可以形成“结晶溶剂”。 最常见的是容易形成氢键的溶剂：甲醇、乙醇、丙酮DMF等。这部分结晶溶剂对人体有害，应尽量避免。 苯、氯仿等不会形成结晶溶剂，他们在结晶中是以游离的形式存在的，对身体有害，必须除去。 结晶溶剂常用“强制干燥”的方法处理。（方法？） 真空下加入硫酸或五氧化二磷等脱水剂进行干燥。 注意结晶溶剂与游离溶剂的区别及除去的方法区别。 8.1.4 结晶过程的重要性 8.2 结晶过程的相平衡及介稳区 正溶解度特性：溶解度随温度的升高而增加，在溶解过程中需要吸收热量的特性。L-维生素C、L-精氨酸。 逆溶解度特性：物质的溶解度随温度升高反而下降，在溶解过程中放出热量的特性 。Na2SO4 有一些形成水合物的物质，在其溶解度曲线上有折点，对应存在不同水分子数的水合物之间的变态点 。L-精氨酸 、46℃ 。 溶解度随温度变化较大的物质：冷却结晶方法； 溶解度随温度变化较小的物质：蒸发结晶法。 逆溶解度曲线的物质如何结晶？ 降温溶解，升温结晶 8.2.2 溶液的过饱和与介稳区 (1) 溶液的过饱和与超溶解度曲线 饱和溶液：浓度恰好等于溶质的溶解度，即达到固液相平衡时的溶液； 过饱和溶液：含有超过饱和量的溶质的溶液。 过饱和度：同一温度下，过饱和溶液与饱和溶液的浓度差。溶液的过饱和度是结晶过程的推动力。表示方法：浓度推动力ΔC、过饱和度比S 和相对过饱和度σ。 溶质从溶液中结晶出来取决于固体与其溶液之间的平衡关系。 任何固体物质与其溶液相接触时，如溶液还未达到饱和，则固体溶解； 如溶液已过饱和，则该物质在溶液中超过饱和量的那一部分迟早要从溶液中析出； 如果溶液恰好达到饱和，则既没有固体溶解也没有溶质从溶液中析出。此时，固体与它的溶液处于相平衡状态。 要想使固体溶质结晶出来，必须首先设法使溶液变成过饱和溶液，即设法产生一定的过饱和度作为推动力。 溶解度曲线和超溶解度曲线划分为3 个区域，分别是稳定区、介稳区和不稳区。 根据溶液内溶质是否会自发成核，过饱和的状态可以分为介稳态和不稳态，其分界线就是超溶解度曲线，超溶解度曲线和溶解度曲线之间的区域称为介稳区。 介稳区宽度越大就说明该结晶物系的过饱和溶液越稳定。 溶解度曲线与超溶解度曲线的关系 对于一个特定的物系，在一定压力下的溶解度曲线是固定的，是由物系的物理化学特征所决定的； 一个物质在不同的条件下可能会有不同的超溶解度曲线，其相应的介稳区宽度也会有所不同。 超溶解度曲线不仅与化学性质、溶剂的性质以及温度有关；还受器壁性质、物理场和杂质、搅拌的强度、搅拌方式、是否有晶种、晶种大小与多少以及过饱和度产生的速率等诸多因素的影响。 介稳区的控制：冷却或蒸发的速度越慢，晶种越小，机械搅拌越慢，则过饱和曲线越远离溶解度曲线。生产中应尽量控制各种条件，使介稳区较宽，便于结晶操作的控制。 当超越超溶解度时，体系过饱和度越高，则以均相成核为主，随着过饱和度的下降，则有可能继而以非均相成核或二次成核为主。 稳定区内：溶液呈不饱和状态，没有结晶； 不稳区内：能够自发产生晶核，且晶核形成的速度较大，产生的结晶量大，晶粒小，质量难以控制； 介稳区内：不会自发产生晶核或晶核的形成速率较慢，需加入晶种诱导，并把溶液浓度控制在介稳区内的养晶区，让晶体慢慢长大，得到平均粒度较大的结晶产品，避免产生过多