分析化学课件误差与实验数据的处理.pptVIP

标准加入回收法：在待测定的试样或试液中加入已知量的欲测定组分，进行多次平行测定。 要求方法的相对误差小于1%，则回收率应在99%-101%范围内；若要求方法的相对误差小于5%，则回收率应在95%-105%范围内。 * 第三十一页 （1） 空白试验——检验和消除由试剂、溶剂、分析器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差 空白试验—指在不加试样的情况下，按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行的试验。 （2） 校准仪器和量器——消除仪器误差 （3） 校正方法 2、系统误差的消除 ※正确表示分析结果：样本平均值 ，样本标准偏差S（样本相对标准偏差Sr），测定次数n。 * 第三十二页 系统误差与随机误差的区别 项目 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素 不定因素 分类 方法误差、仪器误差 试剂误差、操作误差 性质 重现性、单向性、可测性 不确定性、不可测性、服从正态分布 影响 准确度 精密度（主要影响）、准确度 减免方法 对照试验、校正仪器、 空白试验、严格操作 增加测定的次数 * 第三十三页 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量准确度。 如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合理的测量结果。 第五节 有效数字及其运算规则 * 第三十四页 第五节 有效数字及其运算规则 一、有效数字的意义和位数 有效数字——实际上能测量得到的数字。它由全部 能够准确读取的数据和最后一位可疑数字组成。 23.43mL 最后一位无刻度，估计的，不是很准确，但不是臆造的，称可疑数字。 ** 记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。 23.42mL 23.44mL * 第三十五页 第四章 误差与实验数据的处理 误差—分析结果与真实值之间的差值 第一节 误差的基本概念 一、系统误差(又称可测误差)——误差的主要来源 系统误差—指由分析过程中某些确定的、经 常性的因素而引起的误差。影响准确度，不影 响精密度。 系统误差的特点：重现性、单向性、可测性 * 第一页 一 系统误差 方法误差：是由于分析方法本身不完善有缺陷所造成的。如：反应不能定量完成；滴定终点与化学计量点不一致等。 减免方法：对照试验 仪器误差：主要是仪器本身不够精确或未经校准引起的。如：容量瓶、滴定管等量器和仪表刻度不准。 减免方法：校正仪器 * 第二页 一 系统误差 试剂误差：由于试剂不纯或未经标定或蒸馏水中含有微量杂质所引起。 减免方法：做空白试验 操作误差：由于分析未按正确的操作规程进行操作而引起的误差。如沉淀洗涤不完全或过分洗涤，试样分解不完全，反应条件控制不当，滴定管读数总是偏高或偏低。 减免方法：严格操作，重新实验 * 第三页 二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制的、无法避免的偶然因素引起的误差。不仅影响准确度，而且影响精密度。 特点：1）不确定性；2）不可测性；3）服从正态分布规律：大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，极大误差出现的概率极小。 * 第四页 T 正态分布图 随机误差服从正态分布规律 * 第五页 产生原因： （1）偶然因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）； （2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定 性） 减免方法：增加平行测定次数，减小随机误差。 * 第六页 过失 由于分析工作中粗心大意或违反操作 所产生的错误。通常引起“过失”。 例如，损失试样、加错试剂、读错刻度、 记录或计算错误等。 过失---这不是误差，是责任事故。应 杜绝。 提高工作责任心！！！ * 第七页 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，采用什么方法减免？ a.砝码腐蚀； b.试剂中含有微量的被测组分； 会引起试剂误差，属系统误差。 c.天平零点稍有变动； 会引起随机误差。 d.读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准； 会引起随机误差。 会引起仪器误差，属系统误差。 减免方法：校准砝码或更换砝码。 减免方法：做空白试验。 e.读取滴定管读数时习惯性地偏高或偏低。 会引起仪器误差，属系统误差。 减免方法：严格操作。 * 第八页