第4章分子量与分子量分布.pptVIP

〔1〕特性粘数与分子量的关系 Maaark-Houwink方程: K值：粘度常数，在一定的分子量范围内可视为常数，随温度增加而 略有下降； α值：反映高分子在溶液中的形态，它取决于温度、高分子和溶剂的性质。α值一般为0.5～1.0。 (1)线型柔性链大分子在良溶剂中时，线团松懈，α接近在0.8～1.0；在θ溶剂中，高分子线团紧缩，α为0.5；如溶剂溶解能力较弱，α值逐渐减小。 (2)硬棒状的刚性高分子链，1α≤2 * 谢谢欣赏 2021-5-18 截距为 对于一定的高分子-溶剂体系, 在一定温度和分子量范围内, K和aaa 值为常数 斜率为 对于多分散的试样，粘度法所测得的分子量也是一种统计平均值。称为粘均分子量，用Mη表示。 * 谢谢欣赏 2021-5-18 粘度测定原理： 溶液流出时间 纯溶剂流出时间 特性粘度的测定 通常用的测定液体粘度的方法主要有三类 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍 * 谢谢欣赏 2021-5-18 特性粘度的测定 在测定高分子的特性粘度时，以毛细管粘度计最为方便。 常用的毛细管粘度计有两种：奥氏粘度计和乌氏粘度计。 假定液体流动时没有湍流发生，将牛顿粘性流动定律应用于液体在毛细管中的流动，得到Poiseuille定律： 经动能校正： 式中：ρ——液体的密度； h——毛细管液柱高； m——与仪器的几何形状有关的常数，其值接近于1。 * 谢谢欣赏 2021-5-18 谢谢观赏 谢谢观赏 第4章分子量与分子量分布 Moleculaaar Weight Moleculaaar Weight Distribbbution * 谢谢欣赏 2021-5-18 聚合物分子量的统计意义 分子量、分子量分布是高分子材料最根本的结构参数之一 通过分子量、分子量分布可研究机理〔聚合反响、老化裂解、结构与性能〕 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性能〔抗张、冲击、高弹性〕是分子量大带来的，但分子量太大那么影响加工性能〔流变性能、溶液性能、加工性能〕。 所以既要考虑使用性能，又要考虑加工性能，我们必须对分子量、分子量分布予以控制 * 谢谢欣赏 2021-5-18 聚合物分子量的特点 聚合物分子量比低分子大几个数量级，一般在103~107之间 除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。 聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布 * 谢谢欣赏 2021-5-18 高聚物分子量的多分散 Polydispersity Mi ni * 谢谢欣赏 2021-5-18 4.1 聚合物分子量的统计意义 数均分子量 Numbbber aaaveraaage moleculaaar weight 重均分子量 Weight aaaveraaage moleculaaar weight Z均分子量 z-aaaveraaage moleculaaar weight 粘均分子量 Viscosity-aaaveraaage moleculaaar weight * 谢谢欣赏 2021-5-18 假设聚合物试样的总质量为m, 总物质的量为n, 不同分子量分子的种类用 i 表示 第 i 种分子的分子量为Mi , 物质的量为ni , 质量为mi , 在整个试样中所占的摩尔分数为xi , 质量分数为wi , 那么有: * 谢谢欣赏 2021-5-18 统计平均分子量 2、重均分子量：按重量的统计平均分子量 1、数均分子量：按数量的统计平均分子量 mi=niMi * 谢谢欣赏 2021-5-18 统计平均分子量 3、Z均分子量：按Z量的统计平均分子量 Zi=miMi * 谢谢欣赏 2021-5-18 平均分子量统一表达式： N=0， N=1， N=2 * 谢谢欣赏 2021-5-18 统计平均分子量 4、粘均分子量：用稀溶液粘度法测得的平均分子量 ?为Maaark-Houwink方程中的参数， 当? ＝-1时， 当?＝1时， 通常的数值在0.5～1.0之间，因此 * 谢谢欣赏 2021-5-18 4.1.2 统计平均分子量 （1） 数均分子量 （2） 重均分子量 （3） Z均分子量 （4） 粘均分子量 各种分子量的关系 * 谢谢欣赏 2021-5-18 Exaaample1: ni