精细化工反应单元工艺.pptx

第七章 精细化工反应单元工艺;简述平衡型氯乙烯生产流程及工艺条件 解释烷基化、烷基化剂及烷基转移反应 简述乙苯的生产方法及各自的操作条件有哪些？ 解释羰基合成，甲醇低压羰基化制醋酸的工艺包括哪些流程？;7.1 概述;精细化学品分类 农药 染料 涂料 颜料 试剂和高纯物 信息用化学品 食品和饲料添加剂 粘合剂 催化剂和各种助剂 化学药品 日用化学品 功能高分子材料;国外精细化工概况 从20世纪70年代以来，一些工业发达国家陆续将化工发展的重点转移到精细化工。目前，世界上比较流行采用精细化率来表征一个国家的精细化工发展水平。精细化率也称精细化工产值率，是指精细化工产值占化工总产值的百分数。精细化率在相当大的程度上反映着一个同家的发达水平、综合技术水平及化学工业集约化的程度。 日本在1968年就提出发展精细化工，80年代以来，日本采取一系列的措施促进精细化工的发展，其精细化率从1979年的40%上升到现在的57%以上。 德国20世纪80年代以来大力调整化工产品结构，将重点放在精细化工上，其精细化率一超过56%。 美国在20世纪70年代就开始重视精细化工的技术开发，其精细化率目前已达到60%以上。;国内精细化工概况 我国目前的精细化工水平比较低，其精细化率在1990年仅为25%，2000年提高到40-45%左右。 由于我国精细化工起步比较晚，发展水平仍然比较落后，特别是产品的品种少，欧美已工业化生产的化工产品达10万多种，而我国只有4.5万种左右，这个数量的差别主要体现在精细化工产品上。 ;精细化工的特点 ;精细化工中的新技术 相转移催化技术 立体定向合成技术 固定化酶技术 电解精细有机合成技术 现代生物技术 ;精细化工的发展趋势;7.2 磺化;7.2 磺化;磺化剂和主要磺化法 　 磺化反应一般采用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂，有时也采用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气、二氧化硫加氧气以及亚硫酸钠等作为磺化剂。根据磺化剂的不同可分为以下几种主要磺化法。 硫酸磺化 　　　硫酸在反应体系中起到磺化剂、溶剂、脱水剂的作用。该方法使用范围广，但生产能力较低?? 三氧化硫磺化 采用三氧化硫磺化的优点是不生成水，三氧化硫的用量可接近理论量，反应快、三废少。但三氧化硫过于活泼，磺化时易形成砜，因此常用空气或溶剂稀释，如氯仿、二氯乙烷等。;习 题;共沸去水磺化 　　 在用苯和氯苯制苯磺酸的过程中，将过量6~8倍的苯蒸汽在120~ 180℃通入浓硫酸中，利用共沸原理由未反应的苯蒸汽将反应生成的水不断的带出，使硫酸浓度不致下降太多，此法硫酸的利用率。 烘焙磺化 该法用于某些芳伯胺的磺化，特点是将等物质的量的芳伯胺与浓硫酸先制成固态硫酸盐，然后在180~230℃烘焙，或是将等物质的量的芳伯胺与硫酸，在三氯苯介质中加热至180 ℃，蒸出反应的水，例如由苯胺制对胺基苯磺酸。 氯磺酸磺化 氯磺化具有反应温度低，同时进行磺化和氯化的优点，但氯磺酸价格较高。 ;加成磺化 某些烯烃、环氧烃、醛基化合物都可以与亚硫酸盐进行加成反应，生成相应的烷基磺酸盐类。 间接磺化 间接磺化是指含有活泼氯原子的有机化合物与亚硫酸盐在高温加压下，氯原子被磺酸盐替代的反应。;磺化反应特点及副反应 磺化反应是一种平衡反应 磺化是典型的亲电取代反应，以硫酸为磺化剂，以最常见的芳环的磺化为例，反应历程一般认为如下： ;磺酸基容易被水解 芳磺酸在含水的酸性介质中，会发生水解使磺酸基脱落，是硫酸磺化历程的逆反应。 对于有吸电子基的芳磺酸，芳环上的电子云密度低，磺酸基难水解。对于有给电子的芳磺酸，芳环上的电子云密度较高，磺酸基容易水解。 磺酸的异构化 磺化时发现，在一定条件下，磺酸基会从原来的位置转移到其他的位置，这种现象称为“磺酸的异构化”，在有水的硫酸中，磺酸的异构化是一个水解再磺化的过程，而在无水溶液中则是分子内的重排过程。;副反应;磺化反应的影响因素;磺化产物的分离方法;直接盐析法 利用碳酸盐的不同溶解度向稀释后的磺化物中直接加入食盐、氯化钾或硫酸钠、可以使某些磺酸盐析出，可以分离不同异构磺酸，其反应式如下： 脱硫酸钙法 磺化物在稀释后用氢氧化钙的悬浮液进行中和，生成的磺酸钙能溶于水，用过滤法除去硫酸钙沉淀后，得到不合无机盐的磺酸钙溶液。将此溶液再用碳酸钠溶液处理，使磺酸钙转变为钠盐：;中和盐析法 稀释后的磺化物用氢氧化钠、碳酸钠、亚