过饱和溶液的临界晶体半径 过饱和溶液呈相平衡时的微小晶体半径Rn R<Rn 的晶体C>Cn,自动溶解 R >Rn 的晶体C<Cn,自动生长 结晶曲线 饱和曲线 溶质在特定溶剂中溶解度与温度的关系曲线 过饱和曲线 溶液过饱度与结晶的关系曲线 饱和曲线与过饱和曲线图 浓度 蒸发 过饱和曲线 不稳区 饱和曲线 冷却 介稳区 E 稳定区 温度 在稳定区:溶解速度 结晶速度。不会发生结晶; 在介稳区:溶解速度 =结晶速度。结晶不能自动进行,但如果在介稳溶液中加入晶种,能诱导结晶产生,晶体能生长。 在不稳区:溶解速度 结晶速度。结晶能自动进行,是自发形成晶核区域。 晶核形成与长大 晶核形成 溶液中各质点间的吸引力 溶质与溶质 溶质与溶剂 溶剂与溶剂 晶线→晶面→晶核 晶核长大速度 扩散传质过程:待结晶的溶质只能借扩散穿过境界膜,才能到达晶核表面。 晶核 境界膜 质点 境界膜 处于晶核附近的不稳定高能质点,受到晶体质点的引力,放出能量,排列到晶核上以后,晶体周围的溶液就是一些溶质质点比较稳定的溶液,这些溶液好象一层膜一样包围着晶核,通常称这层膜为境界膜。 晶核 境界膜 溶质质点 表面反应过程 到达晶核表面的溶质在适当的晶格位置长入晶面,使晶核增大,同时放出结晶热。 晶核长大速度 dω/dt ∝ TΔс∕μr Δс过饱和溶液的浓度差 T结晶时的温度 μ溶液粘度 r境界膜厚度有关 生长速度关系式 dω/dt ∝ TΔс∕μr Δс增加,dω/dt增加 r增加,dω/dt增加 T升高,μ下降,dω/dt增加 过饱和溶液的浓度差Δс、结晶时的温度T、 溶液粘度μ、境界膜厚度有关r 二、起晶方法 自然起晶 把溶液蒸发浓缩至过饱和区(不稳定区),则有大量晶核自然形成。 但晶核数量难以控制,晶粒小。 刺激起晶 把溶液蒸发至接近过饱和线后把溶液放出,使溶液突然冷却,进入过饱和区形成大量晶核。 当晶核达到一定数量后,回升温度,使溶液进入介稳区,停止晶核产生,然后再慢慢冷却,同时搅拌,使晶核
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