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原子吸取光谱解析解读 原子吸取光谱解析解读 PAGE / NUMPAGES 原子吸取光谱解析解读 原子吸取光谱解析 4.2.1 归纳 4.2.1.1 基本看法 1)原子光谱 依照原子外层电子跃迁所产生的光谱进行解析的方法， 称为原子光谱法， 包括原子发射光谱法、 原子吸取光谱法和原子荧光光谱法。 本章重点介绍应用广泛的原子吸取光谱法。 2)原子吸取光谱 原子吸取光谱法， 又称原子吸取分光光度法或简称原子吸取法， 它是基于测量试样所产生的原子蒸气中基态原子对其特点谱线的吸取， 从而定量测定化学元素的方法。 4.2.1.2 仪器构造和过程 图 4-21 原子吸取表示图 如上图，含 Pb 溶液将经过预办理－发射成雾状进人燃烧火焰中， Pb 化合物雾滴在火焰温度下，挥发并离解成 Pb 原子蒸气。用 Pb 空心阴极灯作光源，产 生 Pb 的特点谱线，经过 Pb 原子蒸气时，由于蒸气中基态 Pb 原子的吸取， Pb 的特点谱线强度减弱，经过单色器和检测器测得其减弱程度，即可计算出溶液中 Pb 的含量。 4.2.1.3 方法特点 矫捷度高， 10-9g/ml-10-12g/ml 。 选择性好，正确度高。单一元素特点谱线测定，多数情况无搅乱。 测量范围广。测定 70 多种元素。 操作简略，解析速度快。 4.2.2 原子吸取法基本源理 4.2.2.1 共振线和吸取线 基本看法 共振线 电子从基态跃迁到能量最低的激发态 (称为第一激发态 )，为共振跃迁，所产 生的谱线称为共振吸取线 (简称共振线 )。当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的谱线，称为共振发射线 (也简称共振线 )。对大多数元素来说，共 振线是指元素全部谱线中最矫捷的线。 特点谱线 各种元素的原子构造和外层电子排布不同样。 不同样元素的原子从基态激发至第一激发态 (或由第一激发态跃回基态 )时，吸取 (或发射 )的能量不同样，所以各种元素的共振线不同样而有其特点性，这种共振线称为元素的特点谱线。 朗伯原理 图 4-22 原子吸取法的朗伯定律表示图原理公式： I I 0e K b K ：吸取系数； ：频率。 吸取线 图 4-23 吸取线轮廓图 图 4-24 吸取线半宽度 比较上述两个图，注妄图的纵坐标参量的不同样。 由于物质的原子对不同样频率人射光的吸取拥有选择性， 所以透过光强度 I 和 吸取系数 K 将随着人射光的频率而变化。 在入射频率为 0 处，透过光强度最小， 即吸取最大，即原子蒸气在频率 0 处有吸取线。 原子吸取线拥有必然宽度，即吸取线轮廓。表征吸取线轮廓的值是吸取线的半宽度，它是指最大吸取系数一半即处 K 0 2 所对应的频率差或波长差。 4.2.2.2 基态原子和激发态原子的分配 原子吸取法是利用待测元素的原子蒸气中基态原子对该元索的共振线的吸 收来进行测定的。 但在原子化过程中， 待测元素由分子离解成的原子， 不能能全部都是基态原子， 其中必有一部分为激发态原子。 在必然温度下， 当处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比遵从玻耳兹曼分布定律： N j g j E j E0 e kT N0 g0 N j ：激发态原子数； N0 ：基态原子数； g j ：激发态统计权重； g0 ：基态统 计权重； k 为玻耳兹曼常数。 对大多数元素来说， N j 值都小于百分之一，即热激发中的激发态原子数 N 0 远小于基态原子数， 也就是说热激发中基态原子占绝对多数， 能够认为基态原子数实质代表待测元素的原子总数。 4.2.2.3 原子吸取法的定量基础 积分吸取 原子蒸气吸取的能量，成为积分吸取，即图 4 中吸取线下整个面积，用下式 表示。 K d e2 Nf mc m：电子质量； c：光速； N：单位体积吸取辐射的原子数； f：振子强度，表示能被光辐射激发的每个原子的平均电子数。 而 K0 有关系式：峰值吸取 K 0 2 ln 2 e2 Nf 2 ln 2 K d D mc D 一般情况下，吸取线的半宽度较小， K 0 近似等于 K ，峰值吸取近似等于积 分吸取。 A lg I 0 0.4343K 0b I 导出： A kNb KC k 和 K：比率常数； C：待测元素浓度。 4.2.3 原子吸取光谱仪 4.2.3.1 原子吸取光谱仪构造表示图 图 4-25 原子吸取光谱仪构造表示图 4.2.3.2 光源－空心阴极灯 构造 图 4-26 空心阴极灯表示图 空心阴极灯的要求①能发射待测元素的共振线。②能发射锐线，即发射线的半宽度比吸取线的半宽度窄得多③发射光强度要足够大，牢固性要好，寿命长。 空心阴极灯原理 一般空心阴极灯是一种气体放电管， 如图 4-26 所示。当正负两极间施加合适 电压时，电子将从空心阴极内壁流旭日