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高分子材料 聚乙烯 高分子材料 聚乙烯高分子材料 聚乙烯1.1 预备知识一熔体流动指数（MFI）：在规定的温度和压力下，试样熔体每10min通过标准出料模孔的总重量(克)。单位:g/10min。砝码重2160g，料筒内径9.544mm，出料模孔内径2.095mm，长8mm。 MFI的大小与分子量大小基本成反比。 第一页，共35页。 1.1 预备知识 一熔体流动指数（MFI）：在规定的温度和压力下，试样熔体每10min通过标准出料模孔的总重量(克)。单位:g/10min。 砝码重2160g，料筒内径9.544mm，出料模孔内径2.095mm，长8mm。 MFI的大小与分子量大小基本成反比。 第二页，共35页。 二热变形温度（HDT）：塑料试样在静弯曲负荷作用下，浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中，当试样受热变形，变形量达到一定时的温度。 压力1.82MPa或0.46MPa，升温速率2℃/min 或5℃/min 第三页，共35页。 三 维卡温度(维卡软化温度），是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中，在一定的负荷、一定的等速升温条件下，试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 第四页，共35页。 四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多，直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体（非晶体或多晶体）在温度升高时形状不变可以推知，固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义，固体在温度每升高1℃时，在某一方向上的长度增量ΔL／Δt与室温下（严格些应是0℃时）同方向上的长度L0之比，叫做固体的线胀系数α，(Linear expansion factor) 第五页，共35页。 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 一 聚乙烯的定义 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物，分子式为： 英文为：polyethylene, 缩写为：PE。 第六页，共35页。 二 聚乙烯的单体来源 单体来源 主要来源：石油烷烃热裂解、分离精制。 次要来源 乙醇脱水 乙炔加氢 从天然气中分离 第七页，共35页。 三 合成方法和品种 第八页，共35页。 LDPE的合成方法是英国帝国化学公司（ICI），在1933年发明，在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明，1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化学公司发明，1957年工业化。 第九页，共35页。 线性低密度聚乙烯（LLDPE的合成） 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压（1.4-2.1MPa）和较低温度（75-90oC）下聚合。 催化剂：CrO3＋TiCl4＋无机氧化物载体 聚合机理：配位聚合(阴离子聚合） 产物比重：0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 第十页，共35页。 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE：存在大量的长支链和短支链。 HDPE：只有少量的短支链。 LLDPE：有较多的短支链，但没有长支链。 第十一页，共35页。 二 PE的聚集态结构 PE分子链的特点： 分子链非常柔顺，Tg～-125oC。 结构单元对称、规整 PE非常容易结晶、而且结晶度很高（55%)。 在使用温度下，PE中大量结晶相和少量无定形结构并存。 1. PE的结构特征 第十二页，共35页。 2. 支化度对结晶的影响 链规整性 提高 结晶度 提高 密度 提高 熔点 提高 结晶结构 规整 第十三页，共35页。 3. 分子量对结晶的影响 HDPE：提高分子量对结晶度几乎没有影响。 LDPE：提高分子量会导致结晶度略有提高。 分子量提高 增大分子间的缠结 提高分子间的相互作用 第十四页，共35页。 三 性能 1. 基本性质 无臭、无味、无毒； 乳白色蜡状固体，半透明或不透明； 透水率低但透气性大； 易燃，是最易燃的塑料之一。 第十五页，共35页。 2. 力学性能 聚乙烯力学性能一般： （1）拉伸强度比较低 （2）硬度不高 （3）抗蠕变性差 （4）抗冲击性能较好。 聚乙烯的强度主要是其结晶结构提供的； 分子链柔顺； 分子间的作用力弱。 第十六页，共35页。 拉伸强度： LDPE LLDPE HDPE 硬度： LDPE LLDPE HDPE 抗蠕变性： LDPE LLDPE HDPE 抗冲击性： LDPE LLDPE HDPE 结晶度, 密度： LDPE LLDPE