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第十三章竣酸衍生物第一节竣酸衍生物 一分类和命名 1- 分类 0IILC—X旣氮R-C 0 IILC—X 旣氮 R-C Ko R-0 酸st 0 II R-C-NR2 酰胺 O II LC—OR R可以是烷基或芳基 它们都含有酰基：j^c- 命名： ⑴酰卤的命名将相应的醸基名称放在前面，卤素的名称放在后面。 0 0 CH3-C-C1乙旣氯 ch2 = ch-c-ci 丙烯酰氯 即将相应的“酸”改成“醸卤” ⑵醸胺的命名：和酰卤相似。将相应的酰基后边加一“胺”字，既将相应的“酸” 改为“酰胺”。 0IICH3-C-NH2 0 II CH3-C-NH2 乙酰胺 邻苯二甲醸亚肢 OHC NH 己内酰胺 (3)酸酹的命名: PAGE PAGE # / 47 由二分子相同的一元竣酸脱水形成的酸酊称为单酊，它们的命名，可在 原来的竣酸名称之后加一 “酊”字来称呼，“酸”字也可以省略。 （CH3CO）2O 乙酸肝 Acetic anhydride 由二分子不相同的一元竣酸脱水形成的酸酊称为混酊。它们的命名，可 把简单的或低级的竣酸名称放在前面，复杂的或高级的竣酸名称放在后面（即按 甲、乙、丙…顺序，英文按字母顺序），两者的中间加一逗点分开（也可省略）， 再加一 “肝”字来称呼。 0 0 II || ch3-c-o-c-ch2ch3 乙丙酸肝 环状酸酊，一分子的二元酸或多元以上的多元酸，它们脱水后可生成环 状酸肝。命名时，可在二元酸的名称后加一 “酊”字。 Oq〉邻苯二甲酸肝 0 ⑷酯的命名：把酸的名称放在前面，绘基的名称放在后面，在加一 “酯”字。 0 ch3-c-ochhch2乙酸乙烯酯 二.竣酸衍生物的光谱性质 IR：醛、酮、竣酸、酰卤、酸酊、酯和酰胺都含有按基，因此，在IR 都有00的强吸收峰。 醛、酮的 v 口m_1 竣酸衍生物的C二0伸缩振动扩大到了 1550^928 cm1. 这是因为： R—J O II R-C-NH2 R-Lut- -I效应使波数升高。 +C效应使波数降低。 降低了 C=0的极性。供电子作用而使00的双键性降低。 增加了 00的双键性。吸收频率的波数降低。 波数增高。 LC—ci LC—F 酰卤： [I v ^lSOOcm1 H v c.0 1920cm1 酸酊：在1800-1860cnT（强）和1750- 1800cm（强）区域有两个00伸拉振动 吸收峰，这两个峰往往相隔60cm-1左右。对于线形酸酊，高频峰较強于低频峰, 而环状酸酊则反之。 另外:C—0的伸拉振动吸收在1045?1310/cm （强）。 酯：酯的C二0伸缩振动稍高于酮,在1735~1750cnT处,与芳基相连的则降至 171齐1730 cm-1,酯在1015?1300 cif1区域内有两个强的C—0伸缩谱带。可以与 酮相区别。 Vg 在 1630^1690 cm-1, v “―只在 3050*3550 cm-1o 一级酰胺，一NH：的N—H吸收为两个峰。二级酰胺N—H为一个尖峰。 核磁共振（NMR）: 酯：RCOOCH 各二3. 7~4. lppm。 酰胺：RCONH 6 =5^8ppmo往往不能给岀一个尖锐的峰。 三?竣酸衍生物的亲核取代反应 分为加成一消除两步： o 95 0 II II R-C—L 十 Nu R—C—Nu—— R—C—Nu 十 LT Q O L=—C1, —O—C-R , -OR, -NH2 Nu= OH , H2O , NH3 等 加成一步取决于电子因素和空间因素。 消除一步取决于L的碱性和稳定性。L碱性越弱，越容易离去；L越稳定，越 容易离去。 就酰氯、酸酊、酯、酰酊、酰胺而言， L 的碱性为：Cl R-COO- R 0_ NH厂 L 的稳定性为:C1_R-COO R 0 NH： 所以竣酸衍生物的活性为： OMHC0IIR— OMHC 0 IIR—C-1^9 II II H I^C-C1 R-C- O-C-R 竣酸的衍生物在碱性或酸性条件下比在中性溶液中更容易水解，这是可以理解 的：碱性溶液提供给氢氧根离子，它充当一种强的亲核试剂； 0 cr⑴ 0 cr ⑴ H— R-i-OH 5 W OH OHC - R sw M. Rcocr+ 比0 酸性溶液提供给氢离子，它接到按基氧上从而使分子易受弱亲核试剂，即水的 进攻。 第二节酰卤与酸軒 1水解： RCOX 十 H20 —RCOOH+ HX TOC \o 1-5 \h \z \o Current Document 0 0 o o II II II II R-C-O- C-R 十址0— R-C-OH 十 HO~C-R 2醇解： RCOX十 ROH — ECOOR十 HX \o Current Do