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配合物讲义超好经典全面. 配合物讲义超好经典全面. PAGE / NUMPAGES 配合物讲义超好经典全面. 配位化合物 7.1 配位化合物的基本概念 7.1.1 配合物的定义 配位单元 ：由中心原子 ( 或离子 ) 和几个配体分子（ 或离子）以配位键相结合而形成的复 杂离子（亦称配离子）或分子。例： [Co(NH 3)6 ]3+，[Cr(CN) 6] 3-， Ni(CO) 4 分别称作配阳离子、配阴离子、配位分子（即中性配位分子） 。 配位化合物 ：凡是含有配位单元的化合物，简称配合物，也叫络合物。如  [Co(NH 3)6]Cl 3 ， K 3[Cr(CN) 6] ，Ni(CO) 4 注意：配合物和配离子通常不作严格区分， 有时配离子也叫做配合物， 故判断配合物的关键在 于是否含有配位单元。 7.1.2 配合物的组成 7.1.2.1 内界和外界 （1）内界：配合物中配体和中心离子通过配位键结合，成为配合物的特征部分（在配合物化 学式中以方括号表明），称为配合物的内界。内界可以是配阳离子，也可以是配阴离子，还可以是 中性分子。 （ 2）外界 ：与配离子带有异种电荷的方括号外的那部分称为外界，外界是简单离子。如 K 3[Cr(CN) 6] 之中，内界是 [Cr(CN) 6] 3-，外界是 K +。 注意：配合物可以无外界（如 Ni(CO) 4），但不能没有内界。内界和外界之间以离子键结合，在水溶液中是完全电离的。 7.1.2.2 中心离子（或原子） 中心离子（或原子） 是配合物的核心部分，又称为配合物的形成体。 形成体可以是① 金属离子（ 尤其是过渡金属离子），如 [Cu(NH 3)4]2+中的 Cu2+；②中性原子，如 Ni(CO) 4，Fe(CO)5，Cr(CO)6 中的 Ni ，Fe 和 Cr；③少数高氧化态的非金属元素，如 [BF 4] -，[SiF 6]2-，[PF6]-中的 B( Ⅲ)、Si(Ⅳ ) 、P(Ⅴ )等。 7.1.2.3 配体、配位原子和配位数 （1）配位体 定义：在配合物中与中心离子结合的阴离子或中性分子，简称配体。 特征：①能提供孤对电子或不定域（或∏键）电子。如 [Cu(NH 3)4]2+中的 NH 3；②能够提供∏键电 子的配体如有机分子 C2H4，乙二胺等。 （2）配位原子 定义：配体中给出孤对电子与中心离子（或原子） 直接形成配位键的原子。常见的配位原子是 N、C、O、 S、 F、 Cl、Br、I 等。如果在一个配体中有两个原子都有孤对电子，其中电负性较小者 为配位原子，如 :C N: - 中的 C 是配位原子。 分类：根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体 或多齿配体 。 单齿配体 ：只含有一个配位原子的配体，如 X-、 NH3 、CO、CN-等；多齿配体 ：含有两个或两个以上配位原子的配体。 例如乙二胺（∶ NH 22 2 2 ∶，用 en 表示）为双齿配体；乙二胺四乙酸（用 EDTA 表 -CH -CH -H N 示，结构式见 图 7-1）为六齿配体，其中 2个N，4个OH- 中的 O 均可配位 。 图 7-1 乙二胺和乙二胺四乙酸的分子结构式 （3）配位数 定义：配位单元中，直接与中心离子（或原子）成键的配位原子的个数。 注意：配体的个数与配位数不是同一个概念。 对于单齿配位体的配合物，配位数等于配位体的总数； 对于多齿配位体的配合物， 配位数等于每种配体数目与该配体的配位原子数之积。 中心原子最常见的配位数为 6、 4 和 2，也有极少数的配位数为 3、 5、 7、 8 等。 7.1.2.4 配离子的电荷 配离子的电荷 等于中心离子电荷和配位体总电荷的代数和。 现以 [Cu(NH 3)4]SO4 和 K 4[Fe(CN)6]为例，以图表示配合物的组成关系如下。 图 7-2 配合物的组成 7.1.3 配合物的命名 配合物的命名原则与一般无机化合物相同，所不同的只是对配离子的命名。 在配合物命名中先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加‘化’字或‘酸’字。 （1） 配位阳离子的配合物 2 若外界阴离子为简单离子的酸根（如 Cl-），叫某化某，如 [CrCl 2 2 4 ]Cl 一氯化二氯 ·四水 (H O) 合铬（Ⅲ）； 若外界阴离子为复杂离子的酸根 （如 SO42-），叫某酸某，如 [Cu(NH 3 4 4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）； ) ]SO 若外界阴离子为 OH-离子，叫氢氧化某，如 [Ag(NH 3)2](OH) 氢氧化二氨合银（Ⅰ）。 （2） 配位阴离子的配合物 配位阴离子看成是酸根，如 Cu2[SiF6] 叫六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜；若外界为 H+，在配位阴离 子后加酸字，如 H26 ] 叫六氟合硅 (IV) 酸。 [SiF 在配位单