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钨冶金文献综述
冶炼 冶炼过程包括精矿分解、钨化合物提纯、钨粉和致
密钨制取等步骤。钨冶炼工艺流程见图。
钨精矿分解 方法有火法和湿法。
① 火法分解常用碳酸钠烧结法。此法是使黑钨精矿和
碳酸钠一起在回转窑内于 800 ~900℃下烧结, 主要化学反应
为:
处理白钨精矿时还需加入石英砂,以得到溶解度小的原酸钙,
烧结温度约为 1000℃,主要化学反应为:
2CaWO+2Na CO+SiO ─→ 2Na WO+2CaO·SiO +2CO经约两
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小时的烧结,精矿分解率可达 98~99.5 %。烧结料在 80~
90℃下用水浸出,过滤后得钨酸钠溶液和不溶残渣。
② 湿法分为碱分解法和酸分解法。分解黑钨精矿时,
用氢氧化钠溶液在 110~130℃或更高的温度下浸出, 主要化
学反应为:
(Fe,Mn)WO +2NaOH─→ NaWO+(Fe,Mn)(OH) ↓
4 2 4 2
而白钨精矿则用碳酸钠溶液在高压釜内于 200~230℃浸
出,主要化学反应为:
CaWO4+Na2CO3─→ Na2WO4下标 +CaCO3 ↓或用盐酸于 90℃分解,
得固态粗钨酸: CaWO+2HCl─→H WO↓+CaCl
4 2 4 2
湿法处理钨精矿的分解率可达到 98~99 %。
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钨化合物提纯 钨酸钠溶液所含硅、磷和砷等杂质在溶
液中分别呈硅酸钠、磷酸氢钠和砷酸氢钠状态。煮沸溶液并
用稀盐酸中和,当溶液 pH 为 8~9 时,硅酸钠水解成硅酸凝
聚沉淀,加入氯化和氯化铵溶液,使磷、砷生成溶解度很小
的磷酸铵镁和砷酸铵镁沉淀除去。加硫化钠到钨酸钠溶液中,
钼先于钨形成硫代钠,用盐酸中和,使溶液 pH 为 2.5 ~3.0
时,钼成难溶的三硫化钼沉淀除去。在净化后的钨酸钠溶液
中加入氯化钙溶液, 得钨酸钙 (CaWO4 ) 沉淀 ( 即人造白钨 ) 。用
盐酸分解钨酸钙沉淀得工业钨酸 , 钨酸于 700~800℃煅烧 ,
就得到工业纯三氧化钨。如果制取化学纯三氧化钨可将工业
钨酸溶解于氨水中 , 得到钨酸铵溶液 , 硅等杂质留于渣中。溶
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液经蒸发结晶处理 , 得到片状的 [5(NH ) O·12WO·5H O] 晶
体。由于仲的溶解度大于仲钨酸铵 , 结晶后,仲钨酸铵晶体
的含钼量降低。仲钨酸铵干燥后,于
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