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7.3 影响化学反应速率的因素 Influential factors on chemical reaction rate 7.3.1 浓度对化学反应速率的影响 7.3.2 温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌斯公式 7.3.3 催化剂对反应速率的影响 第三十页，共78页 在温度恒定情况下, 增加反应物的浓度可以增大反应速率。 用来表示反应速率与反应物浓度之间定量的关系式叫速率方程(速率定律,比率定律)。 白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧 7.3.1 浓度对化学反应速率的影响 一、速率方程 第三十一页，共78页 尽管三个化学反应方程式相同，但实验测得的速 率方程是不同的，即它们的反应历程并不相同， 属于不同类型的反应。 第三十二页，共78页 ?，β:反应级数, 速率方程中各浓度的指数称为相应物质的反应级数。速率方程中的各物质浓度的指数与基元反应各物质的计量系数有关，与非基元反应的各物质的计量系数无关。 若：?=1，对反应物A为一级反应； β=2，对反应物B为二级反应； 则? +β=3，总反应级数（速率方程中各物质浓度的指数的代数和）为3。 ? ，β必须通过实验确定。 对于速率方程： 二、反应级数 第三十三页，共78页 反应级数可以是整数、分数，也可以为零（个别甚至可以是负数）。 例： CO+Cl2===COCl2 r=kc(CO)c3/2(Cl2) 为2.5级 又如：某些在固体表面上进行的分解反应，这些反应的速率与反应物以及生成物的浓度是无关的，速率方程为：r=k，反应级数为零，这样的反应叫零级反应。 第三十四页，共78页 反应级数的意义： ① 表示了反应速率与反应物浓度的关系；即反映了反应物浓度变化对反应速率影响的程度。 ②零级反应 r = k，表示反应速率与反应物浓度无关。 第三十五页，共78页 三、速率常数 (k ) ① 速率方程中的k称为速率常数，其物理意义指单位浓度下的反应速率。 ② k由化学反应本身决定，是化学反应 在一定温度时的特征常数,与反应物的浓度无关； ③ 相同条件下（反应级数相同的反应），k值越大，反应进行得越快；反应级数不同的反应，其速率常数没有可比性； ④ k是温度的函数，温度升高， k 增大。 ⑤反应级数不同，k的单位不同： 第三十六页，共78页 对反应 NH4+(aq) + N2(g) + 2H2O(l) ： 实 验 初始c (NH4+) 初始c (NO2–) 初始速率(mol?dm–3·s–1) 1.35×10-7 0.005 mol?dm–3 2 0.200 mol?dm–3 0.010 mol?dm–3 5.40×10-7 3 0.100 mol?dm–3 0.010 mol?dm–3 2.70×10-7 0.100 mol?dm–3 1 由实验1和2可知： v2 : v1 = c2(NO2-): c1(NO2-)=2 由实验2和3可知： v3 : v2 = c2(NH4+): c1(NH4+)=2 ∴ v = k c( ) c( ) 1.35×10-7mol·dm-3 ·s-1 (0.100mol·dm-3)(0.005mol·dm-3 ) k = = 2.7 ×10-7mol·dm-3 ·s-1 = 2.7 ×10-7mol·dm-3 ·s-1 四、速率方程的实验测定 ——初始速率法 第三十七页，共78页 平衡假设、速控步假设和稳态假设 由机理推导出实验速率方程，只是机理能够成立 的必要条件，绝非必要条件 五、由反应机理推导实验速率方程 第三十八页，共78页 （注意：速率方程中浓度的方次跟相应化学方程式中物质的计量系数毫无关系，不可能根据配平了的化学方程式的系数写出速率方程。） 第三十九页，共78页 温度对化学反应速率的影响 不论是放热反应还是吸热反应，温度升高，化学反应速率增大。 一般温度每升高10 oC，反应速率加快2～4倍。 温度对化学反应速率的影响是通过改变速率常数 k 实现的。 7.3.2 温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌斯公式 第四十页，共78页 1889年，Arrhenius