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氯吸附技术与碱洗技术的设计比较
1 概述
为了保证重整反应能持续高苛刻条件下运行, 连续重整装置中设置了催化剂
连续再生单元,该单元中催化剂再生过程包括四个步骤:
a .烧焦:在氧环境下,焦炭与氧气发生反应生成 CO2 和 H2O ;
b .氯氧化:调节重整催化剂氯含量、氧化和分散金属组分(例如 Pt );
c .干燥:除去重整催化剂上的多余水分;
d .还原:将金属从氧化态转换到还原态,使催化剂恢复催化活性。
然而,在催化剂的烧焦过程中, 产生水的同时不可避免的造成了催化剂上氯
的大量流失,即再生放空气中含有大量的 HCl 组分。随着催化剂的老化,催化
剂持氯能力的降低, 再生放空气中的氯化物浓度可达到 500 ~2500ppm (v ),甚
至更高。
为了使再生放空气中有害气体( HCl )含量达到环保排放标准,传统的处理
方法是在催化剂连续再生单元设置一套多级洗涤系统 (MSSS) ,使排放气与稀碱
液接触,然后在一个碱洗塔中进一步洗涤,即碱洗技术。理论上,采用碱洗技术
适用于处理再生放空气,但在装置的实际运行中存在下列问题:
a .碱洗系统的 pH 值不易控制: 由于使用的在线 pH 值仪表经常计量不准,
不易满足工艺要求,使得碱洗系统的设备经常处于酸性状态,从而导致碱洗塔、
换热器、文丘里洗涤器以及管线等出现严重腐蚀,从而产生泄露;
b .废碱排放控制难度大:当废碱排放量大时,不但碱液浪费大,更主要的
是增加环境污染程度; 当废碱排放量小时, 碱液盐类浓度高, 结晶析出的固体颗
粒物沉积于循环碱液泵密封腔内狭小的间隙处,最终导致循环碱泵不能正常运
转,严重情况下盐类结晶会堵塞碱液管线等;
c .碱洗塔操作困难:碱洗塔内由于盐类结晶,其压降增大,会导致碱洗塔
经常发生过压自保现象,最终使再生单元出现热停车;
基于上述原因,近年来美国 UOP 公司开发出了新的氯处理技术— Chlorsorb
技术,用来代替传统的碱洗技术。 该技术可用于催化剂连续再生单元中的两股物
流,如表 1 所示:
1
表 1 UOP 两种氯吸附技术工艺
项目 一 二
物流名称 再生放空气( RVG ) 还原区废气( RZEG )
主要组分 N2 、O2 、CO2 和 H2O H2 , CH4,C2H6, 轻烃, H2O
Cl 含量, ppm (v ) 500 ~2500 10~ 1000
Cl 最大回收率,% 99 99
经 Chlorsorb 技术处理过的再生放空气完全能满足美国环保署空气有害污染
物排放国家标准 (NESHAP) 中炼油厂可达到的最大控制技术法规 (RMACT II)对
已建、改造或新建半再生及连续重整装置再生放空气必须满足的最低要求: HCI
的脱除率要大于 97 % 或 HCI 排放浓度低于 10ppm (v )。与碱洗技术相比,该
技术即可节省设备投资,又可降低氯化剂的消耗。
目前,世界范围内采用 UOP 专利技术的连续重整装置中, 再生放空气 (RVG )
采用
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