分析化学绪论PPT课件.ppt

再如，有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。如在酸性溶液中用AgNO3滴定CL，缺乏合适的指示剂，此时可先加一定量的过量AgNO3标准镕液，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的Ag+ ，当出现 Fe(SCN)2+ 谈红色即为终点。 例3： 3、 置换滴定法(replacement titration) 不满足1,2条件要求的，即不按一定反应进行或伴有副反应,用此法。 即可先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定法(同类型反应之间的转换过程，特点是必须寻找其它途径替换的定量转换才行，计算可不考虑中间过程，只要建立等量关系即可) 。 这相当于相互不了解对方的交易活动风格或市场本身变数波动较大时，不确定因素较多；为减少风险，双方往往会选择通过同行类的担保人进行可靠公平合理交易的方法。 滴定分析法对化学反应的要求 1. 有确定的化学计量关系（不伴有副反应等）; 2. 反应必须定量进行(99.9%以上); 3. 反应速度要快; 4. 有适当的方法指示终点. 特点仍是采用双标准溶液,但通常是同类型反应 （3）置换滴定法 例如，不能用来直接滴定基准物质K2Cr2O7 ，及其他氧化剂，进行 Na2S2O3 的标定。因为在酸性溶液中这些强氧化剂将 S2O32— 氧化为 S4O62— 及 SO42— 等的混合物（即非单一产物），反应没有定量关系。但是， K2Cr2O7 却是一种很好的滴定 I2 的滴定剂，如果在K2Cr2O7 的酸性溶液中加入过量KI，使KI与K2Cr2O7 起氧化反应，并定量析出产生一定量的I2 ，再调回溶液为弱酸性后，这种现场产生的一定量的I2 即可用Na2S2O3 进行滴定，从而可计算出K2Cr2O7 的含量。这种滴定方法常用于以K2Cr2O7 标定Na2S2O3 标准溶液的浓度。 K2Cr2O7 KI I2 Na2S2O3 1先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质 ，2再用标准溶液去滴定该物质的方法 特点是找到桥梁式定量反应,但通常是同类型反应 例： 无确定的计量关系 ? K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 K2Cr2O7 KI I2 Na2S2O3 (4)间接滴定法(indirect titration) 不具备1-4条件要求的非同类型反应，即不能直接与滴定剂起反应的物质, 用此法。即不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外类型的化学反应，以滴定法间接进行测定(与置换法相似，特点仍是必须寻找其它途径替换的定量转换才行，但此时为非同类型反应之间的外部转换过程，)。 例如 Ca2+ 不能直接与氧化剂起反应，不能采用氧化还原法直接滴定法。但 Ca2+ 是不是就不能采用氧化还原法滴定测量呢？答案是否定的。 滴定分析法对化学反应的要求 1. 有确定的化学计量关系（不伴有副反应等）; 2. 反应必须定量进行(99.9%以上); 3. 反应速度要快; 4. 有适当的方法指示终点. Ca2+ CaC2O4 H2SO4 H2C2O4 KMnO4 这种间接滴定法相当于夫人外交：只要对双方有利，虽由于种种原因，时机尚不成熟；当通过正常国际外交手段失败（ Ca2+ 不能直接与氧化剂起反应）后，可以通过身边有影响之人，夫人外交（通过定量沉淀反应转化对应草酸阴离子方式） ，创造机会，促成外交成功。 定量沉淀反应 定量氧化还原反应 注意要领：各种方法都是建立在定量转换基础上。由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。 特点仍是找到桥梁式定量反应,但通常是反应是不同类型的 例 ： KMnO4法测 Ca2+ Ca2+ + C2O42- （过量） = CaC2O4↓ 定量的沉淀物经过滤、洗涤后溶于H2SO4 CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 定量的草酸用标准KMnO4溶液滴定 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O Ca2+ CaC2O4 H2SO4 H2C2O4 KMnO4 定量沉淀反应 定量氧化还原反应 第一章 绪论 1·4分析化学参考及献 P4 1． 7基准物质和标准溶液 P12 1． 5分析化学过程及分析结果的表示 P8 1．6滴定分析法概 P10 1．8滴定分析中的计算 P13 1．1 分析化学的定义、任务和作用 P1 1．2 分析方法的分类与选择