第六章 氮族第一部分PPT参考课件.pptVIP

* 是否和在酸性溶液中不稳定有关？是否和在酸性溶液中不稳定有关？ N2H4（l）＋O2————N2＋H2O 放热621。7kJ/mlo * 通常，某元素同一氧化态的含氧酸中，焦酸、偏酸的酸性强于正酸，如： HPO3 、H4P2O7H3PO4; H2Cr2O7H2CrO4 * 应该是P有空d 轨道的原因吧？ * 因为其自身显酸性； 加水促使产生磷酸，随后再反应！？ * HNO3、H2SO4为什么可以缩合？ * * 1。第四周期元素的次周期性 2。从结构稳定性角度讨论，类似于氯的含氧酸（盐）的稳定性与氧化还原性的关系。或虽然氧化数增高，但实际上是缩水组合，P的成键能力并未变化。 3。一个双键，一个分子内氢键，所以，很稳定。  1.亚硝酸及亚硝酸盐： 稳定性： 亚硝酸不稳定，但其水溶液很容易制备： 含氧酸盐 注意制备方法！ * 氧化还原性质 既可作氧化剂，又可作还原剂，以氧化性为主： 遇强氧化剂则显示还原性： Co2＋＋NO2－?[Co(NO2)6]3-（s）——K＋或NO2－的检出。 * 2.硝酸及硝酸盐 浓硝酸的最强烈的化学特征是强氧化性： 金属与硝酸的反应产物与反应速率，强烈依赖硝酸的浓度： 反应及其复杂，产物往往不唯一 *  硝酸盐的热分解： 分解产物由金属的活泼性而异。 棕色环反应——硝酸根的检出： 该反应机理复杂，棕色环是由中间产物FeNO2+引 起的。 * 反应机理： 棕色环是由中间产物FeNO2+引的。而决定反应速率的是最后一个反应 * 3.氮的氢化物 氮的氧化态： NH3、氨（－3）；N2H4、联氨（肼）（－2）； NH2OH、羟氨（胲）（－1）； 联氨、羟氨具有强还原性： *  还原性在碱性溶液中强于在酸性溶液中（？）： 联氨的稳定性比羟胺好，用作燃料，推进火箭（？） 基本上不显示氧化性?羟胺的还原产物很不专一， 难以预料。 N2H4（l）＋O2————N2＋H2O 放热621.7kJ/mlo *  （2）磷的主要氧化值及常见代表化合物的性质 氧化值 －3 0 ＋1 ＋3 ＋5 常见 化合物 PH3 磷化氢 P4 白磷 H3PO2 次磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO4 P2O5 正磷酸 酸碱性 弱碱性 一元酸 K0=5.89×10-2 二元酸 K0=6.31×10-2 K0=1.99×10-7 三元酸 K0=7.08×10-3 K0=6.31×10-8 K0=4.17×10-13 氧化 还原性 强还原性 强还原性 还原性 缺乏氧化性 特性 不稳定 难溶于水 易自然 发磷光 不同程度脱水得 HPO3偏磷酸 H4P2O7焦磷酸 *  P可以形成配位数从1——9的各种配合物（很少），但其中以3、4、5较为重要； 与N不同，P可以用d轨道成键，所以，可形成PF5、PO43－等； 虽然处于对角线位置，但是P的卤化物、氢化物要比C的性质活泼得多（？）； * 1.磷的氧化物和含氧酸 a.P的氧化物——P4O10 、P4O6： P2O5是二聚体，具有极强的脱湿能力，室温下，可使体系内PH2O1.33×10-3Pa； P2O5溶于水形成H3PO4，是工业上制备磷酸的常用方法； 虽然能和碱性氧化物反应（？），但干燥、室温条件下并不反应，加水可以促进反应（？） * 六氧化四磷 六氧化四磷 P4O6 亚磷酸酐 还原剂（+3） 蒸汽密度法及溶于萘测定凝固点的测定均表明，此物是以P4O6存在的，而不是P2O3（三氧化二磷是老的名称）。 P4O6是具有令人不愉快气味的剧毒物。 * 五氧化二磷 五氧化二磷 P4O10 磷酸酐 高效干燥剂，脱水剂 P2O5使HNO3,H2SO4脱水生成相应的酸酐N2O5, SO3, 酰胺脱水生成腈RCN * b.P的含氧酸 磷生成磷酸和亚磷酸两个系列； 磷的含氧酸中，P都是4配位，一般都是正四面体结构； 最简单的磷酸是正磷酸——H3PO4，其它为数众多的磷酸及其盐是共用PO4四面体的一个或二个角顶氧原子而形成的，如焦磷酸（1）、三聚磷酸（2）； 多磷酸盐是直链化合物——(PO3)n?PO4,而偏磷酸盐是环状化合物——(PO3)n。 *  含氧酸盐的缩合规律 含氧酸盐的缩合前提：有-OH，且当含氧酸或盐不表现为强酸时，才有可能缩合； 分子（离子）中若有多个－OH则可发生多次缩合：一次（H2S2O7）、二次（以角相连，SiO32-、PO3-）、三次（双链、层状结构）、四次（层状之间再脱水，SiO2）； 缩合反应的条件： ①用P4O10、H2SO4（浓）脱H2O，如： *  ②加热脱水，如： ③