化学工业分析之化学肥料分析.pptxVIP

9.2 化学肥料分析; 1．氨态氮的测定 （1）酸量法 ①方法原理 试液与过量的硫酸标准滴定溶液作用，加热煮沸5min，冷却后加2d混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液返滴定剩余硫酸，由硫酸标准溶液的量和消耗量氢氧化钠标准溶液的量，求出氨态氮的含量。反应如下： 2NH4HCO3＋H2SO4＝(NH3)2SO4＋2CO2↑＋2H2O 2NaOH＋H2SO4(剩余)＝Na2SO4＋2H2O ②结果计算 试样中氮含量以质量分数表示，按下式计算：; 1．氨态氮的测定 （1）酸量法 ③方法讨论 此方法适用于碳酸氢铵、氨水中氮含量的测定。 迅速精确称量试样，立即将试样用水洗入已盛有已知浓度硫酸溶液的锥形瓶中，使试样完全溶解反应。; 1．氨态氮的测定 （2）蒸馏后滴定法 ①方法原理 样品与过量强碱溶液作用，然后从碱性溶液中蒸馏出的氨，用过量的硫酸标准溶液吸收，以甲基红或甲基红-亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液返滴定至终点。由硫酸标准溶液的量和消耗的氢氧化钠标准溶液的量，求出氨态氮的含量。 NH4+＋OH-＝NH3↑＋H2O 2NH3＋H2SO4＝(NH4)2SO4 2NaOH＋H2SO4(剩余)＝Na2SO2＋2H2O ②结果计算 计算试样中的含氮量同酸量法。; （2）蒸馏后滴定法 ③方法讨论 此方法适用于含铵盐的肥料和不含受热易分解的尿素或石灰氮之类的肥料的测定。 蒸馏后滴定法操作过程相对繁琐，但测定结果准确，使用范围广，常用作仲裁分析。; （3）甲醛法 ①方法原理 在中性溶液中，铵盐与甲醛作用生成六亚甲基四胺和相当于铵盐含量的酸。在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积及浓度，求出氨态氮的含量，反应如下： 4NH4+＋6HCOH＝(CH2)6N4＋4H+＋6H2O H+＋OH-＝H2O ②结果计算 计算试样中的含氮量同酸量法。; （3）甲醛法 ③方法讨论 此方法适用于强酸性的铵盐肥料，如硫酸铵、氯化铵中氮含量的测定。甲醛法操作简便，时间短，适用范围广，但准确度较低，用于产品的一般分析。 测定时，样品中的游离酸及甲醛中含有的甲醇对测定有干扰，应在测定前除去；铵盐和甲醛的反应是多级反应，应控制反应温度在30～45℃，时间5～10min，并使用过量甲醛，保证反应顺利完成。; 2. 硝态氮的测定 （1）氮试剂称量法 ①方法原理 在酸性溶液中，硝酸根离子与氮试剂作用，生成复合物而形成沉淀，将沉淀过滤、干燥至恒重，称量沉淀的质量，根据沉淀的质量，求出硝态氮的含量。 ②结果计算 硝态氮含量以氮质量分数表示，按下式计算： ; 2. 硝态氮的测定 （1）氮试剂称量法 ③方法讨论 氮试剂需用新配制的试剂，以免空白试验结果偏高。 可溶于水的试样，可加水后用机械振荡器将烧瓶连续振荡30min，稀释定容；含有可能保留有硝酸盐的水不溶的试样，需加水和乙酸与试样中，静置至二氧化碳释放完全，再加水连续振荡30min，稀释定容。 向滤液中加硫酸使pH=1～1.5，迅速加热至沸点，但不能使溶液沸腾，检查有无硫酸钙，一次加入氮试剂溶液后，在冰浴中放置2h，中间不断搅拌，保证内容物的温度保持在0～0.5℃。温度低于0℃，将导致结果偏高，而温度高于0.5℃，则导致结果偏低。 此法适用于各种肥料中硝态氮含量的测定。; 2. 硝态氮的测定 （2）蒸馏后滴定法 (德瓦达合金还原法) ①方法原理 在碱性溶液中用定氮合金（铜50%、锌5%、铝45%）或金属铬粉释放出新生态的氢，将硝酸盐和亚硝酸盐还原为铵。加入过量的氢氧化钠溶液，从碱性溶液中蒸馏出的氨，用过量的硫酸标准溶液吸收，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定至终点。还原反应如下: Cu＋2NaOH＋2H2O＝Na2[Cu(OH)4]＋2[H] Al＋NaOH＋3H2O＝Na[Al(OH)4]＋3[H] Zn＋2NaOH＋2H2O＝Na2[Zn(OH)4]＋2[H] NO3-＋8[H]＝NH3＋OH-＋2H2O