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第五章 化学平衡 5.1 在某恒定的温度和压力下，取 的 A(g) 进行如下化学反应 若 ，试证明，当反应进度 时，系统的 Gibbs 函数 G 值 为 最小，这时 A, B 间达化学平衡。 解：假设系统为理想气体，则反应系统的 Gibbs 函数为 因为 ，因此 恒温、恒压下 G 只是 nA 的函数，其极值求解如下 解得 5.2 已知四氧化二氮的分解反应 在 298.15 K 时， 。试判断在此温度及下列条件下， 反 应进行的方向。 2 4 2 （1） N O (100 kPa), NO (1000 kPa); 2 4 2 （2 ） N O (1000 kPa), NO (100 kPa); 2 4 2 （3 ） N O (300 kPa), NO (200 kPa); 解：由 Jp 进行判断 5.3 1000 K 时，反应 的 。现有与碳反应的气体混合物，其组成为体积分 数 ， ， 。试问： （1）T = 1000 K ，p = 100 kPa 时， 等于多少，甲烷能否形成？ （2 ）在 1000 K 下，压力需增加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行。 解：设反应体系中气相为理想气体，则 因此， 5.4 已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 求下列反应的 。 解：所给反应 = (2) – (1) ，因此 5.5 已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 求下列反应的 。 解：所给反应 = 2 x (2) – (1) ，因此 注：平衡组成的计算关键是物料衡算。 5.6 在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应， 则在 375.3 K 时的分压分别为 47.836 kPa 和 44.786 kPa 。将容器保持在 375.3 K ，经一定时间后，总压力减少至 86.096 kPa ，且维持不变。求下列反应的 。 解：反应各组分物料衡算如下 因此， 5.7 使一定量摩尔比为 1:3 的氮、氢混合气体在 1174 K ，3 MPa 下通过铁催 化剂以合成氨。设反应达到平衡。出来的气体混合物缓缓地通入 20 cm 3 盐酸吸 收氨。用气量计测得剩余气体的体积相当于 273.15 K ，101.325 kPa 的干燥气 体（不含水蒸气） 2.02 dm 3 。原盐酸溶液 20 cm 3 需用浓度为 52.3 mmol dm-3 的 氢氧化钾溶液 18.72 cm 3 滴定至终点。 气体通过后只需用同样浓度的氢氧化钾溶 液 15.17 cm 3 。求 1174 K 时，下列反应的 。 解：平衡时各组分物质的量容易求出 由于氮和氢气的摩尔比为 1:3 ，等于其反应计量系数之比，因此 因此， 5.8 五氯化磷分解反应 在 200 C 时的 ，计算：