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3.4 化学平衡与标准平衡常数
化学反应平衡位置决定了反应的进行程度, 这是由反应的热力学因素决定的, 当
反应达到平衡时, 反应在表观上不在进行。 例如炼铁高炉铁矿石被一氧化碳还原
生成单质铁和二氧化碳气体, 当高温下反应达到平衡是时, 高炉内 CO 分压不再
改变,企图用加高炉体,延长 CO 与铁矿石作用时间等手段,即在企图不改变外
界条件 (温度、压力和浓度) 下移动平衡位置, 这在理论和实践上都是行不通的。
这一部分的反应平衡过程计算尤为重要,参考如下例题。
已知 1 073K 时,反应 CO g +H O g CO g +H g 的 K =1.0。如果 CO 和
( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( )
H O 的初始浓度均为 0.30mol L-1 ,计算 1 073 K 时恒容条件下反应达到平衡时
2
各组分气体的分压及 CO 的平衡转化率。
解 此反应在恒温恒容条件下进行,各组分气体的分压与其物质的量浓度成正
比,因此可以分压为基准进行计算。反应开始时
-1 -1 -1
8.314J 1073K
p0 CO =c0 CO RT= 0.30 mol L × mol K ×
2 676 kPa
-1 -1 -1
8.314J 1073K
p H O = c H O R0.30 molT = L × mol K ×
0 2 0 2
2 676 kPa
设平衡时 CO 2 和 H 2 的分压为 x kPa 。
CO g +H O g CO g +H g
( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( )
开始时 pB / kPa 2 676 2 676 0 0
变化时 pB / kPa - x - x x x
平衡时 pB / kPa 2 676- x 2 676 -x x x
代入标准平衡常数表达式:
2
p CO2 p p H2 p x 100
K = =
2
p CO p p H O p
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