第八章-氧化还原滴定法PPT课件.ppt

绪论;第一节 氧化还原滴定基本原理;电极电位的NERNST表示式;3.分析浓度表示式;条件电位：一定条件下，氧化型和还原型浓度都是1moL/L时的实际电位;n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1;Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne ;;;（二）判断氧化还原反应完全程度的依据 滴定到SP时：滴定反应的完全度应 99.9%;1. 浓度：增大反应物浓度加快反应速度;3、 加催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行； 或反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起 催化作用（自动催化反应）;Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ ;3、化学计量点时：;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;按照上述计算滴定曲线电位的方法，可用下式估算滴定突跃范围：;五、指示剂;（二）氧化还原指示剂：具弱氧化或弱还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于被氧化或被还原而发生颜色改变，从而指示终点; In（Ox） + ne In（Red） ;（三）特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可与氧化还原电对形成有色配合物，指示终点;（四）不可逆指示剂： 有些物质在过量氧化剂存在时会发生不可逆颜色变化以指示终点，这类物质称为不可逆指示剂。例如,在溴酸钾法中，过量的溴酸钾标准溶液在酸性人那个也中能析出溴，而溴能破坏甲基橙或甲基红等的呈色结构，使溶液的红色消失以指示滴定终点。 （五）外指示剂： 这类指示剂能与被测液或标准溶液发生反应，不能加入到被测液中，只能在接近终点时，用玻璃棒蘸取微量被测溶液在外面与其作用，根据其颜色变化判断终点，称为外指示剂。举例：亚硝酸钠法中用的KI-淀粉指示剂。 ;指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内。 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致。;第二节 碘量法;（一）直接碘量法(碘滴定法): 利用I2的弱氧化性滴定还原物质;;（二）间接碘量法（滴定碘法）;可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+, Fe3+, PbO2 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生???化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系;（三）碘量法误差的主要来源;二、淀粉指示剂 ;（一）碘标准溶液的配制与标定;2)Na2S2O3标准溶液比较法;配制方法： 用新煮沸冷纯化水溶解和稀释，加入Na2CO3使 pH=9~10，除去CO2 和O2 ，并杀死嗜硫菌，防止Na2S2O3 分解，配好后储存于棕色试剂瓶中，置于暗处8~14天，过滤再标定。;I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （加水稀释→弱酸性）;四、应用与示例 ;钢铁中硫的测定—直接碘量法（碘滴定法）;漂白粉中有效氯的测定 漂白粉的主要成分是Ca（ClO）2，其它还有CaCl2、Ca(ClO3)2及CaO等。 OCl- + Cl- + 2H+ → Cl2 + H2O;Cl2 ∽I2∽2S2O32-; 例：剩余碘量法测葡萄糖的含量：; Na2S2O5+2I2（定过量)+3H2O Na2SO4+H2SO4+4HI I2（剩余）+ 2Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6 ; 例：CuSO4的含量测定：;KMnO4法：利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析法。;滴定的方式 ;高锰酸钾法的优点： 氧化能力强，可直接或间接地测定多种 无 机物和有机物；MnO4-本身有颜色，一般不需另加指示剂。 缺点： 标准溶液不太稳定，反应历程比较复杂，易 发生副 反应，滴定的选择性也较差。;配制应注意： 1）所称质量理论值； 2）配制好的溶液加热至沸，使与还原性物质反应完 全以防浓度改变，静置2d以上； 3）用垂熔玻璃滤器过滤除去析出的沉淀； 4）密闭保存于带玻璃塞的棕色瓶 ，避光防止分解。;标定应注意： 1）酸度：在0.5-1mol/L硫酸溶液中进行 2）温度：在65-75℃下进行 3）滴定速度：滴定开始时反应速度较慢，待有少量 Mn2?生成后，由于Mn2?起自身催化作用，反