哈工大高等水化学沈吉敏老师.pptxVIP

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Advanced Aquatic Chemistry Chapter 1 2 Introduction Chemical Thermodynamics and Kinetics;OBJECTIVES;3;2021/7/16 13:34;5;1.2 The Solvent Water;1.3 Solute Species;8;2021/7/16 13:34;偶极-诱导偶极作用力(dipole-induced dipole forces):此种作用力经常发生在极性分子与非极性分子间。极性分子由于电荷分配不平均造成电荷分离,此时极性分子会利用其正、负电荷端去诱导非极性分子产生电荷的部分分离。;?氢键是由极性键H?X的氢原子与Y原子所产生的作用力(X?H---Y),其中X与Y是具有高电负度的原子,同时Y原子具有未成对电子。 ?氢键是偶极?偶极作用力中最特别的一种作用力,其中一原子永远是氢,而另一原子最常见的是氧、氮或氟原子。;2021/7/16 13:34;化学动力学(Chemical Kinetics)是研究化学反应的速率和机理的科学 化学热力学方法(Chemical Thermodynamics)是解决反应的可能性问题 ;化学动力学定义从动态的角度研究化学反应产生、发展及消亡全过程。;2.1 反应速率的表示方法;二、 基元反应与复杂反应;三、 反应分子数与速率方程;对某基元反应A+2D?? G,由质量作用定律可得:;构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应;化学计量方程与其中所包含的全部物种的反应速率间的数量关系: 令nA,nB,nP和nQ分别为相应物种在时刻t的物质的量,则 称为反应进度, 为物种i的化学计量方程系数,反应物取负号,产物取正号。;基元反应:构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应。 ;基元反应 ;五、单一组分的零级反应;六、单一组分的一级反应;七、两种反应物的二级反应;(2)当 时;八、三级及更高级反应;2021/7/16 13:34;2021/7/16 13:34;阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式:;2021/7/16 13:34;2.2 反应级数的确定;二、微分法;初速率法(初浓度法):对若干个不同初浓度cA,0的溶液进行实验,分别作出它们的cA~t曲线,在每条曲线初浓度cA,0处求相应的斜率,其绝对值即为初速率r0,然后作ln r0~ln cA,0图,由直线的斜率和截距,求得反应级数n和速率常数kA。;三、半衰期法;2.3 典型的复杂反应;一、可逆反应;当反应物A可反应产生B,同时也可反应产生C,其速率常数分别为 k1 及 k2 时,这样的反应称为平行???应或竞争反应。平行反应可表示为 当A的初始浓度为cA0时,cAcB及cC的表达式为:;2021/7/16 13:34;三、串联反应;a. 稳态近似法 ;b. 平衡态近似法 ;将上式代入反应速率方程, 得: ;2021/7/16 13:34

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