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- 2021-11-14 发布于天津
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公司标准化编码[QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]
常见COD在线监测仪原理及性能分析
水质化学需氧量(COD)是我国颁布的环境水质标准的主要监测指 标之一,它反映了水体受还原性物质污染的程度。由于有机物是主 要的还原性污染物,所以化学需氧量(COD)可作为衡量水质受有机物 污染程度的综合指标,被广泛地应用于污水中有机物含量的测定, 是评价水体污染程度的重要参数。
根据国家标准GB 11914-89和国际标准IS06060规定,COD定 义是指水样用重洛酸钾作氧化剂进行化学氧化后,用滴定法测定消 耗的氧化剂量,相对应氧的质量浓度,简称CODc“如以高镭酸钾作 氧化剂,则测定结果称为高猛酸盐指数CODz因氧化条件如氧化剂 种类、反应温度、反应时间、催化剂等因素影响,测定值会有很大 变化。因此,有很多专家抨击和质疑这一指标,但受监测手段和历 史原因制约,目前我国一般还是用COD来表达水质有机物污染程 度。但其标准的实验方法试剂消耗量大,而且非常费时,从而出现
了以下几种主要的COD测定仪:
几种COD在线监测仪综合性能比较
仪类型
性能比
COD* 法
⑹阪法
UV计
电化学法
TOC法
测量精度
±5%
±5%
±3%
±5%
±3%
可靠性MTBF
较低
较低
很高
较高
很同
日常使用费用
很咼
较咼
较低
很同
很低
购置成本
较低
较低
适中
很同
较高
应用范圉
较广
很小
较小
很广
很广
1、CODq法(COD在线监测仪)
CODc「法指使用重路酸钾做氧化剂,在一定条件下氧化水样中的 有机物,通过光度计或电极测算出消耗氧化剂的量,进一步换算出 COD 值。
其测定仪主要有三种技术原理:
(1) 重铭酸钾消解-光度测量法;
(2) 重铭酸钾消解-库仑滴定法;
(3) 重铭酸钾消解-氧化还原滴定法。
从原理上讲,方法(3)更接近国标方法,方法(2)也是推荐 使用的方法。而方法(1)较多采用在快速COD测定仪上。
从分析性能上讲,由于水样中部分有机物很难被氧化剂氧化, 有的甚至根本不能氧化。因此,该类在线COD仪难以应用于高氯污 水、强碱污水、浓度大幅变动污水及地表水的自动监测,其测量范 围一般在30?2000厶仅能满足部分污染源在线自动监测的需 要。另外,采用消解-氧化还原滴定法、消解-光度法的仪器的分析 周期一般较长,需要60分钟左右。
从对环境的影响方而讲,重铭酸钾消解-氧化还原滴定法有铭、 汞的二次污染问题,废液需用大量水进行稀释处理。而TOC法、UV 计法和电化学法(不包括库仑滴定法)则不存在二次污染问题。
从维护的难易程度上讲,由于消解-氧化还原滴定法、消解-光 度法所采用的试剂种类较多,泵管系统很复杂,因此在试剂的更换 以及泵管的更换维护方面非常烦琐,维护周期比采用TOC法、UV计 法和电化学原理的仪器要短很多,试剂费用和维护工作量都很大。
2、 COD/去
CODxJ去即高猛酸盐指数分析仪的主要技术原理有二种:
(1) 高镐酸盐氧化-化学测量法;
(2) 高镭酸盐氧化-电流/电位滴定法。
从原理上讲,方法(1)和方法(2)并无本质的区别,只是终 点指示方式的差异而己,在欧美和日本都是法定方法,与我国的标 准方法也是一致的。
从分析性能上讲,目前的高猛酸盐指数在线自动分析仪仅能满 足地表水在线自动监测的需要。另外,与采用化学方法的仪器相 比,采用氧化还原滴定法的仪器的分析周期更长一些,一般需40分 钟以上。
3、 UV计法
UV计法用于表征水质COD,即水样中特定的溶解态有机物对特 定波长(254加?)的紫外光有较强吸收,在测量吸光度后再通过相关性 可转换成COD值。它比较适用于无悬浮颗粒、成份稳定、无色透明 的水体,在日本己得到较广泛的应用,但在欧美各国尚未得到主管 部门的认可。
由于众多污水中含有乙醇、糖类、有机酸等不具有紫外吸光性 的有机物,使UV计法的应用范围受到很大限制。
4、电化学法
电化学法是根据电极与水样接触后引起氧化还原反应,其电流 的变化与有机物的浓度相关,间接测量出COD值。
该类分析仪主要有二种技术原理:
(1) 疑基及臭氧氧化-电化学测量法;
(2) 臭氧氧化-电化学测量法。
从仪器结构上讲,采用电化学原理的在线COD仪的结构一般比 采用消解-氧化还原滴定法、消解-光度法的仪器结构简单,并且由 于其进样及试剂加入系统较简便,所以不仅在操作上更方便,而且 其运行可靠性也更好。
该方法虽然不属于国标或推荐方法,但鉴于其运行比较可靠, 在实际应用中,只需将其分析结果与国标方法进行比对试验并进行 适当的校正后,也可予以认可。
5、TOC法(COD在线监测仪)
TOC法即总有机碳分析仪是将处理后的定量水样燃烧,完全氧 化其中的有机成份,再使用红外法测定其生成的CO
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