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碳纳米管电极的制备及应用研究 【摘要】：氧化还原蛋白质 (酶) 的直接电化学研究引起了越来越多研 究者的兴趣，这些研究能帮助我们了解蛋白质的结构和蛋白质发生电 子传递的机理。 由于多数蛋白质分子量较大， 其电活性中心很难与电 极直接交换电子。 为了促进蛋白质和电极的电子传递， 研究运用了各 种纳米材料修饰电极，如金属纳米颗粒、碳纳米管等。碳纳米管自从 被发现后， 因为其独特的力学、 电子特性以及化学特性成为世界范围 内的研究热点之一。 因其具有独特的结构、 优良的力学性质及杰出的 电学性质，碳纳米管在显微镜探针、场发射显示器、超级电容器、分 离领域及传感器等领域得到广泛应用。 由于碳纳米管的表面效应， 即 直径小、表面能高、原子配位不足，使其表面原子活性高，易与周围 的其它物质发生电子传递作用， 在电化学和电分析化学的研究中， 如 蛋白质的直接电化学和电化学生物传感器的构筑，具备了独特的优 势。本文利用碳纳米管优良的物理、化学、电催化性能以及它们良好 的生物相容性， 结合纳米粒子的小粒径和大的比表面积效应， 制备了 2 种不同类型的多壁碳纳米管修饰电极，实现了血红蛋白的直接电化 学，该类修饰电极对过氧化氢等具有良好的生物电催化性质， 能用于 生物传感界面的构建。 采用化学气相沉积法在石英基底上成功制备了 直立碳纳米管阵列， 并将其制成直立碳纳米管阵列电极， 将血红蛋白、 葡萄糖氧化酶采用多种方法固定到阵列电极界面上， 制备的生物传感 器具有较高的灵敏度、 较低的检测下限以及快的响应速度。 具体内容 如下：第一章绪论首先系统介绍了碳纳米管的发现及应用研究， 包括 碳纳米管的分类、性能、制备方法、功能化以及应用现状。接着介绍 了氧化还原蛋白质 (酶)的直接电化学，包括研究意义、研究现状以及 纳米材料在蛋白质 (酶)生物传感器中的应用。第二章血红蛋白在 1-芘 丁酸琥珀酰胺酯／碳纳米管和金胶纳米粒子修饰电极上的直接电化 学本章采用多壁碳纳米管 (MWNTs) 、1-芘丁酸琥珀酰胺酯 (PASE)和金 纳米粒子 (AuNPs)构筑生物兼容性薄膜， 用于固定血红蛋白生物分子。 首先 1-芘丁酸琥珀酰胺酯的芘基端可以与碳纳米管的侧壁通过 π键 合作用形成 PASE／MWNTs ，然后，血红蛋白 (Hb)通过蛋白分子中的 胺基与 PASE 的琥珀酰胺酯基端的亲核取代反应形成胺键，固定到 PASE／MWNTs 纳米复合材料表面。 最后，金胶纳米粒子通过静电作 用力吸附血红蛋白分子表面，形成 Au ／Hb ／PASE／MWNTs 。采用 紫外可见吸收光谱 (UV-Vis) 、傅立叶变换红外光谱 (FTIR) 、电化学交 流阻抗 (EIS)及循环伏安扫描 (CV) 等方法对电极修饰过程进行表征。 实验结果表明， Hb 在 Au ／Hb ／PASE／MWNTs ／GCE 电极表面没 有发生变性，能够进行有效和稳定的直接电子转移反应。所得的 Au ／Hb ／PASE ／MWNTs ／GCE 电极对 H_2O_2、TCA 、NaNO_2、O_2 具有良好的催化还原的生物传感特性。 第三章血红蛋白在多壁碳纳米 管／金胶纳米粒子和 SiO_2 层层组装膜电极界面上的直接电化学本 章提出一种基于多壁碳纳米管／金胶纳米粒子