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第二章、聚合物的力学状态 ;§2.1非结晶聚合物的三种力学(物理)状态;二. 力学状态——力学性质——分子运动机理(特征) ;§2.2结晶聚合物的力学状态 ;3、当温度进入熔限之后,如分子量不很大(如图中M1)则立即成流动状态,形变极大;如分子量比较高(为图中M2)就会出现高弹态,随着温度进一步提高,才可能发生粘流(为聚四氟乙烯),由于粘流温度高于分解温度,在到达粘流温度之前就分解了,故一般加工方法无法使其成型,通常采用烧结法。
*熔限——结晶聚合物从开始熔融到完全熔化有一温度范围,这一温度范围称之熔限,又称完全熔化时的温度为熔点Tm。 ;§2.3聚合物成型加工方法与三态关系 ;§2.4聚合物分子之间的作用力 ;2、氢键力:氢原子与强电负性原子(如F、Cl、O、N、S等)间的相互作用即当氢原子同电负性大的原子X形成化合物HX时,H原子上有多余的作用力,它可以吸引另一部分YR中电负性大的原子Y,生成分子之间的键X—H…Y,…即为氢键。
范德华力、氢键力——统称次价力、次价键,数量级为0.1~10千卡/克分子
化学键(主键)力——原子之间作用力,数量级为100~200千卡/克分子
*虽然范德华力和氢键力的数量级比化学键力小两个数量级,但由于聚合物的分子量大,所以分子之间的作用力是很大的。 ;二、分子之间作用力的效应 ; 2、当分子内作用力大于分子之间作用力,则分子链易卷曲成球状(叫链球),反之,则形成束状结构;在通常情况下,一般呈卷曲的形状。 ;三、影响物理结点数量、强度、稳定性的因素;四、高分子链运动的特性及高分子柔性 ;二高分子链的柔顺性——高分子链能够改变其构象的性质
由单键键合而成的高分子主链一般都是有一定内旋转自由度,结构单元间的相对转动使得分子链成卷曲状,这种现象称作为高分子链的柔顺性。 ;2.主链侧边的单键还能够左右转动,从而改变分子形状——称“自转”。
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