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6.7 配位平衡 1 配位-解离平衡与配合物稳定常数 2 配位平衡的移动 1 配位-解离平衡与配合物稳定常数 配合物的内、外界之间在水中完全解离 配位单元部分解离, 存在配位-解离平衡 例: “配位-解离平衡”, 简称“配位平衡”. 其平衡常数称为配合物的“稳定常数” , 简记为K稳 K稳值越大,表示配位反应进行得越彻底,配合物越稳定 解离反应的平衡常数可用配位单元的“不稳定常数” (简记为K不稳)表示 不稳定常数K不稳越大,解离反应越彻底,配合物越不稳定. 例 将1.0 mL 2.0 mol?dm-3的氨水溶液加入1.0 mL 0.040 mol?dm-3硝酸银溶液中,计算平衡后溶液中的银离子浓度。 x = 2.0 ? 10-9 c(Ag+) = 2.0 ? 10-9 mol?dm-3 0 0.96 0.02 反应后,假如配离子不解离 一、配位平衡与沉淀-溶解平衡 例 室温下,在100 mL 0.1 mol·dm-3 AgNO3溶液中,加入等体积、同浓度的NaCl,即有AgCl沉淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解,问需要加入氨水的最低总浓度为多少?这时溶液中Ag+平衡浓度为多少? 7.3.2 配位平衡的移动 溶液中Ag+平衡浓度为3.54×10-9 mol·dm-3 Ag+需要同时满足两个平衡: 对反应 y = 1.13 所以,需加入氨水的最低浓度为1.13 mol·dm-3 + 2?0.050 mol·dm-3 = 1.23 mol·dm-3 对反应 例7.11(p.188) 电对HgI42- + 2e = Hg(l) + 4I- 当c(HgI42-) = c(I-) = 1.0 mol?dm-3时, 因为 所以 二、配位平衡与氧化还原平衡 例: 已知φθ(Hg2+/Hg)=0.85 V, [HgI4]2-的K稳=6.76×1029, 求φθ([HgI4]2-/Hg)=? 电对HgI42- + 2e = Hg(l) + 4I- 当c(HgI42-) = c(I-) = 1.0 mol?dm-3时, 因为 所以 二、配位平衡与氧化还原平衡
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