不含金属的水溶性酞菁染料，其制备方法及其应用的制作方法.docxVIP

PAGE PAGE 1 不含金属的水溶性酞菁染料，其制备方法及其应用的制作方法 专利名称：不含金属的水溶性酞菁染料，其制备办法及其应用的制作办法 技术领域：本发明属于纤维活性染料技术领域。用纤维活性染料染色的实践对染色的质量和染料及染色工艺的生态相容性提出了越来越高的要求。因此，尤其是考虑到染料应用的生态牢靠性，仍然需要新的、尤其是不含重金属的纤维活性染料，而且需要它们具有良好的染色质量和坚牢度。例如，US专利解释书4237050、4350632和4745187描述了具有良好染色性能的纤维活性重金属络合物-酞菁染料，尤其如铜和镍酞菁染料，这些染料具有一个由-N-芳基磺酰胺或N-烷基磺酰胺残基衔接的乙烯基磺酸系列的纤维活性基团。当这些重金属络合物-酞菁染料分解时，例如在处理染色废水和旧织物时，其重金属会释放到环境中，从而使重金属进入废水和澄清浆液。为了限制重金属离子对废水和澄清浆液的污染，已经颁布了许多法律规矩，因此，必需寻觅一条出路，用其它不含重金属离子成分的染料取代迄今已知的重金属酞菁染料。现在，本发明找到了新的、如通式(1)所示的不含重金属的水溶性酞菁染料，用该染料可以得到亮绿色调、具有良好坚牢度的高质量染色， 上式中H2Pc为式(A)的酞菁残基 M为氢或碱金属如钠、钾或锂，或其它的成盐金属，R1为氢，含1至6个C原子，优选含1至4个C原子的烷基如甲基和乙基，或者为2至6个C原子的烷基，优选含2至4个C原子，如乙基和正丙基，该取代基由1至4个C原子的烷氧基如甲氧基和乙氧基、氰基、2至5个C原子的酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根络(phosphato)、硫酸根络(sulfato)、羟基或总有一个烷基含1至4个C原子的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基所取代，R2为氢，含1至6个C原子的烷基，优选含1至4个C原子如甲基和乙基，或者为含2至6个C原子的烷基，优选含2至4个C原子如乙基和正丙基，该取代基由1至4个C原子的烷氧基如甲氧基和乙氧基、氰基、2至5个C原子的酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根络、硫酸根络、羟基、苯基、磺苯基、羧苯基或总都有一个烷基含1至4个C原子的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基所取代，或者为可由磺基取代的苯基，或者R1和R2与氮原子的一个3至8个C原子的亚烷基(优选4至6个碳原子)、或与另一个杂原子如一个氮原子或氧原子或一个-NH-基团和两个1至5个C原子的亚烷基共同形成一个4至8元杂环基，如N-哌啶子基、N-哌嗪基或吗啉代残基;B为通式(2a)或(2b)的一个残基;式中R3为氢，1至4个C原子的烷基如乙基和特殊是甲基，或1至4个C原子的烷氧基如乙氧基和特殊是甲氧基，R4为氢，卤素如溴和氯，1至4个碳原子的烷基如乙基和特殊是甲基，或为1至4个C原子的烷氧基如乙氧基和特殊是甲氧基，M含义同上述，m为0或1(在m＝0时该基团为氢)，优选0，n为0、1或2，优选1或2，而且，在式(2a)中，-SO2-Y基团优选以间位或对位与磺酰氨基衔接，在式(2b)中，萘基与磺酰氨基的衔接优选萘基的β-位;Y为乙烯基或为乙基，该乙基在β-位含有一个可用碱在形成乙烯基时而消退的取代基，或为β-磺乙基或β-羟乙基;a为0至3的一个数字，b为0至2的一个数字，c为1至4的一个数字，其中(a+b+c)之和等于1至4。式中各取代基可在其定义的范围内选用相同或各自不同的含义。本发明的酞菁染料通常以通式(1)中各化合物混合形式得到，其中各化合物的磺基和磺酰胺基在酞菁残基上的取代度不同。所以本发明酞菁染料的式中有通常为分数的指数。在Y的乙基β-位的可用碱消退的取代基例如为卤素原子如溴和氯，有机羧酸或磺酸的酯基如烷基羧酸，须要时取代的苯羧酸和须要时取代的苯磺酸如2至5个C原子的酰氧基基团，这里特殊是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯磺酰氧基和甲苯甲酰磺酰氧基，其无机酸如磷酸、硫酸和硫代硫酸的其它酸性酯基(磷酸根、硫酸根和硫代硫酸根)，还有烷基总为1至4个C原子和二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基。Y优选的是β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其优选β-硫酸根合乙基。“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根络”、“磷酸根络”和“硫酸根络”基团不仅包括其酸形式，而且包括其盐形式。按此说明，磺基基团相当于通式-SO3M，羧基基团相当于通式-COOM，硫代硫酸根相当于通式-S-SO3M，磷酸根相当于通式-OPO3M2和硫酸根相当于通式-OSO3M，其中M含义同上述。通式残基-B-SO2-Y例如为2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，2-氯-3-