金属配合物催化剂催化苯乙烯的聚合研究开题报告.docVIP

开题报告 题目：金属配合物催化剂催化苯乙烯的聚合 研究 PAGE PAGE 4 1 毕业设计（论文）综述 1.1题目背景及研究意义 有机镍化合物如烯丙基镍化合物、二茂镍化合物、单茂镍化合物、乙酰丙酮镍、α-二亚胺镍化合物在烯烃聚合中起着重要的作用。镍作为后过渡金属，亲氧性较小，对官能团中的氧原子和其它杂原子性能稳定，所以镍催化剂不但可以用作乙烯、丙烯、苯乙烯、二烯烃、环烯烃等非极性单体的齐聚及聚合催化剂，还可用作甲基丙烯酸甲酯、己内酯、降冰片烯等极性单体的聚合催化剂，以及它们的共聚。镍催化剂的活性、立体选择性决定于其周围配体的电子性及空间位阻的大小。 烯丙基镍化合物(P-C4H7NiCl)2、(P-C3H5NiBr)2、(P-C3H5NiI)2不但可以催化乙烯[1]、丙烯聚合，还可以催化空间位阻较大的二烯烃、环烯烃的均聚及共聚[2]。与传统的Ziegler-Natta催化剂不同，烯丙基镍化合物催化乙烯聚合得到的是相对分子质量分布很窄的高支化聚乙烯，催化环烯烃聚合得到晶形聚合物[3]。而Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合得到线性聚乙烯，催化环烯烃得到无定形聚合物并且相对分子质量较低。 二茂镍的活性较低，在MAO出现以前，容易通过β-H消除反应发生链转移，因而二茂镍催化烯烃聚合一般只能得到低相对分子质量的齐聚物。二茂镍化合物(V-IX)多用作烯烃的齐聚催化剂，MAO的发现使得二茂镍的催化活性大大提高，Longo等[4]报道了二茂镍化合物V和VI可催化乙烯聚合得到高相对分子质量的线性聚乙烯。MAO或mMAO活化的二茂镍化合物对乙烯、异丙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丁二烯、环烯烃聚合具有很好的催化活性和立体选择性。二茂镍/MAO催化体系催化烯烃聚合的活性比乙酰丙酮镍/MAO的催化活性小，但其立体选择性较乙酰丙酮镍/MAO催化体系高。(TMS-Cp)2Ni和(1,3-TMS2-Cp)2Ni/MAO催化甲基丙烯酸甲酯聚合所得到的聚合物的相对分子质量分布很窄。另外反应条件如温度、铝镍比等对催化剂的聚合活性、相对分子质量大小，相对分子质量分布及聚合物的微观结构影响很大。 与二茂镍化合物相比，单茂镍化合物(X-XII)的一个环戊二烯基被卤素取代而多了一个辅助配体。通过改变周围配体可以调节中心原子周围的空间位阻及电子效应，从而改变催化剂的性能，因而能更好地设计聚合物的分子微观结构。MAO或mMAO活化的单茂镍催化体系可催化甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、1 -丁烯聚合，其间规度可高达75%[5]。 早在20世纪60年代以烷基铝、烷氧基铝活化的Ni(acac)2催化烯烃齐聚的活性相当高[6]。MAO更加提高了它的催化活性及立体选择性，使它不仅用作齐聚催化剂，还可得到高相对分子质量的聚烯烃[7,8]。Ni(acac)2不仅可催化乙烯、丙烯聚合，还可催化环烯烃、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的均聚和共聚，并且助催化剂对催化活性及其立体选择性有很大的影响。乙酰丙酮镍/MAO催化体系的催化活性非常高，但立体选择性不太好。 二亚胺镍配合物这类Ni(II)新型非茂催化剂可以合成出从高密度聚乙烯到以甲基为主的中等支化度聚乙烯，而且支化度受温度、乙烯压力和催化剂结构的影响，Ni(II)催化剂的催化活性较高。另外这类二亚胺Ni(II)催化剂还可使A-烯烃均聚形成高相对分子质量的聚合物。 本课题是金属配合物催化剂催化苯乙烯的聚合成聚苯乙烯，一种高分子材料。高分子材料具有成本低、重量轻、易加工等优点，作为材料领域的重要一员；其中，聚烯烃树脂约占合成高分子材料的一半，被公认为20世纪对国计民生最具影响力的产业。催化剂是现代化工产业的“钥匙”，通过催化作用，实现原料到产物的有效转化，缩短反应时间和技术的流程，不断提高产物的质量和性能，并拓宽产物的应用范围。金属镍配合物催化剂近年来倍受关注，其特点在于催化剂稳定，活性中心简单，催化活性高，部分甚至超过茂金属催化剂的催化活性[9-12]；通过对配体的调节和催化条件的控制，能够对低聚物和聚合物的性能进行调控。这些特点决定了配合物型催化剂易于合成；而且，人们期望配位型催化剂用于乙烯与极性单体的共聚，制备功能化聚烯烃树脂。 1.2国内外研究现状 当前，国内外对后过渡金属镍的配合物催化剂的研究十分重视，异常活跃。尽管镍配合物催化剂在基础研究中取得了很多成果，催化剂的种类也比较多，但可以应用在工业生产的很少。鉴于镍催化剂具有反应条件温和、催化活性高、产品分布可调、选择性好等特点，各国更是特别重视镍催化剂的开发及应用。2005年