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现代分析测试技术概述 紫外-可见分光光度计 紫外—可见吸收光谱（UV-vis） 紫外-可见吸收光谱原理 现代分析测试技术概述 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 生色团： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能，但当它们与生色团相连时，增强生色团的生色能力这样的基团称为助色团。 现代分析测试技术概述 现代分析测试技术概述 Rayleigh散射： 弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向； Raman散射： 非弹性碰撞；方向改变且有能量交换； E0基态， E1振动激发态； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激发虚态； 获得能量后，跃迁到激发虚态. （1928年印度物理学家Raman C V 发现；1960年快速发展） h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 - ??) 激发虚态 现代分析测试技术概述 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 现代分析测试技术概述 S2 S1 S0 T1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间跨越 内转换 振动弛豫 能 量 l 2 l 1 l 3 外转换 l ?2 T2 内转换 振动弛豫 现代分析测试技术概述 200 250 300 350 400 450 500 荧光激发光谱 荧光发射光谱 nm 蒽的激发光谱和荧光光谱 现代分析测试技术概述 光的偏振性： 平面偏振光可看成是二个振幅相同，螺旋方向相反的二束光， 即：左圆偏振光和右圆偏振光的矢量和。 现代分析测试技术概述 旋光和圆二色性光谱： 当一束平面偏振光通过旋光活性介质时，左、右偏振光的传播速度发生变化，合成后平面偏振光的振动方向发生改变，这称旋光光谱。 如果旋光活性物质是含有生色基团，对特定的波长有吸收，且对左、右偏振光的吸收能力不同，而使其共振峰幅度不同，这样不仅导致偏正光的速度不同，而且振幅也不同，这样两个矢量就不是圆偏振，而是一个椭圆偏振光，这称圆二色性光谱。 现代分析测试技术概述 典型的UV、CD和ORD谱图比较： 现代分析测试技术概述 X射线荧光 ? 次级X射线 ? (能量小) (能量大) 激发过程能量稍许损失； 依据发射的X射线荧光 ? ，确定待测元素——定性 X射线荧光强度——定量 碰撞 内层电子跃迁↑H 空穴 外层电子跃迁↓L X射线荧光 X射线荧光的产生： 现代分析测试技术概述 现代分析测试技术概述 原子、离子、分子在空间周期性排列而构成的固态物称晶体，晶体结构的最小单位是晶胞，晶胞由晶轴a、b、c，及夹角?、?、? ，以及晶面h、k、l等晶胞参数来描述。 晶体特性： 现代分析测试技术概述 试样本身为衍射晶体，试样平面旋转；光源以不同? 角对试样进行扫描。 Bugger 方程： 2d sin? = n? 将晶面间距d和晶胞参数a的关系带入： 多晶粉末衍射特性： 现代分析测试技术概述 单晶X射线四圆衍射 现代分析测试技术概述 H M H E H0 No magnetic field m= -1/2, E2=+μH0 m=+1/2, E1=-μH0 b a Energy hn 共振吸收 ?E= 2μH0 现代分析测试技术概述 现代分析测试技术概述 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移? 现代分析测试技术概述 EPR 主要应用于鉴定含有未成对电子的物质，自由基是EPR的主要研究对象。 例如，用EPR证实在氢醌氧化还原体系有半醌自由基的存在。 现代分析测试技术概述 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 样品分子（或原子）在离子源中离子化成具有不同质量的单电荷分子、离子或碎片后，在加速电场中获得动能形成离子束，离子束中速度快的离子在电场中偏转角度小，速度小的偏转角度大，而在磁场中的角矢量偏转刚好相反；因此，在磁场中，具有不同质荷比的离子聚焦在不同点上，相同质荷比的离子聚焦在同一点上，形成不同质荷比的谱线 —