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浮法玻璃表面渗锡与渗锡量测定
王德宪
(秦皇岛玻璃工业研究设计院 066004)
1 引言
浮法玻璃液自熔窑流经流道进入锡槽, 在熔融金属锡液的上方平铺摊开而成
o
型。在玻璃带沿锡槽前进的方向, 玻璃的自身温度由进入锡槽时的 ~1100 C ,冷
却至离开锡槽进入退火窑时的 ~600oC。在这样的温度范围内, 不可避免地会发生
玻璃表面层与锡液之间的离子交换或离子扩散。 离子交换反应的结果是玻璃表面
层锡含量增加,碱金属和碱土金属含量降低。 由化学分析得知, 玻璃下表面的锡
含量远高于上表面, 致使上下表面之间的物理性质出现差异, 如下表面的折射率
和密度均高于上表面,而且下表面的渗锡量对深加工产品也会造成一定的影响。
所以人们只是对玻璃下表面锡含量及其渗锡分布感兴趣 ,玻璃上表面的渗锡机理
与下表面类似,只是渗锡量的不同而已 。玻璃下表面渗锡的深度约在 20~40 微
米左右。 在玻璃的浅表层,二价锡离子的比例大于四价锡离子的比例。 然而在相
对深的玻璃表面层上四价锡离子的比例却大于二价锡离子。 另外, 由玻璃的渗锡
分布曲线可知,在距玻璃下表面大约几个微米处,有一富锡层, 即渗锡量出现一
个峰值, 通常称之为驼峰或卫星峰。在深度小于这个富锡层的薄层内, 二价锡的
比例大约占了 60% 。在深度大于该富锡层的玻璃内部,四价锡的比例大约占了
80% 。
2 浮法玻璃表面渗锡原因分析
浮法玻璃表面渗锡原因
浮法玻璃表面渗锡主要是由于熔融状态的锡的氧化造成的。 为了防止锡的氧
化,通常会往锡槽中充入惰性加还原性的氮 -氢保护气体。即使是这样也不可避
o o
免地会有残余的微量氧的存在。在 1023 K (750 C )时,氧气在液态锡中的溶解
度为 0.0049% 。这些微量氧与锡发生下列化学反应,将锡氧化为高价态:
n+
Sn + [O] → Sn ( n=2,4) (1)
2+
产生的锡离子中主要是 Sn ,这是由于锡槽中主要是还原性气氛所决定的。 所产
生的四价锡可能又被保护气体中的氢还原为二价:
4+ 2+
Sn + [H] → Sn (2 )
2+ 4+ 0 2+
Sn 在玻璃带中的扩散速度远大于 Sn 和 Sn ,这是因为 Sn 与玻璃中的碱金
属或碱土金属离子( Mx+ )发生离子交换反应:
2+ x+ 2+ x+
Sn (锡液) + M (玻璃表面层 ) → Sn (玻璃表面层)
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