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【知识点】 酸碱滴定的典型例题
[1] 直接滴定法
对于能用直接滴定法进行的反应,例如工业硫酸、盐酸、醋酸等的测定,先称取一定量的试样溶解(或直接移取一定体积试液)后,用标准滴定溶液直接滴定待测物,根据消耗标准滴定溶液的体积及其浓度确定待测物含量。
定量依据:达到化学计量点时,待测物物质的量与标准滴定物质的量相等,即。
由于,则
或
所以待测物质的浓度
或质量分数
或质量浓度
例1用酸碱滴定法测定工业硫酸的含量,称取硫酸试样1.7739g,配成250mL的溶液,移取25mL该溶液,以甲基橙为指示剂,用浓度为0.1033 mol/L的NaOH标准溶液滴定,到终点时消耗NaOH溶液34.42mL,试计算该工业硫酸的质量分数。
解:滴定反应 H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
由反应可知,H2SO4的基本单元为1/2 H2SO4。
在化学计量点时:
即
因要试样溶液从250mL中移取25mL该溶液,
所以
代入数据得
在滴定分析时,有时要对试液进行定量稀释,因此在计算时压要注意在计算公式分母上乘以稀释分数,即分母中试样的质量或体积应为实际参与滴定分析的试样质量或体积。
[2] 返滴定法
返滴定法是指先向待测物中加入定量、过量的能与待测物反应的标准物质(A)溶液,待反应完全后,再用标准滴定溶液(B)滴定剩余的标准物质(A)。由加入标准物质(A)的总量减去返滴定过程消耗的标准滴定物质(B)的量,即为待测物质的量。
即 (3-57)
则待测物质的浓度为 (3-58)
质量分数为 (3-59)
或质量浓度为 (3-60)
一般能与酸碱定量反应,但反应速度较慢或易挥发、易分解或没有合适的指示剂的物质都选用返滴定法进行测定,例如石灰石、氨水等的测定。
例2 称取试样0.3000g石灰石,加入0.2500 mol/L HCl标准溶液25.00mL,待反应结束后,用0.2012 mol/L的NaOH标准溶液返滴定过量的HCl溶液,消耗NaOH溶液5.84mL,计算试样中CaCO3的质量分数?
解:盐酸和石灰石的反应为
2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2O + CO2
滴定反应式为:NaOH + HCl = NaCl + H2O
根据反应式可知CaCO3的基本单元为1/2 CaCO3,因而
所以
代入数据得
例3 将0.2497gCaO试样溶于25.00 mL c (HCl)=0.2803 mol/L的HCl溶液中,剩余酸用c(NaOH)=0.2786 mol/LNaOH标准滴定溶液返滴定,消耗11.64mL。求试样中CaO的质量分数。已知M(CaO)=54.08g/mol。
解 测定中涉及的反应式为
CaO + 2HCl=CaCl2 + H2O
HCl + NaOH=NaCl + H2O
按题意,CaO的量是所用HCl 的总量与返滴定所消耗的NaOH 的量之差。
即
代入数据得
= 42.27%
答:试样中CaO的质量分数为42.27% 。
[3] 间接滴定法
由于有些物质本身没有酸性,或酸性很弱不能直接滴定,就可以采用间接滴定法进行测定。先利用某些化学反应使待测物转化成相当量的酸,再用碱标准滴定溶液进行滴定,根据转后成相当量的酸及消耗的碱标准滴定溶液的定量关系进行计算。
例4 含S有机试样0.471g,在氧气中燃烧,使S氧化为SO2,用预先中和过的H2O2将SO2吸收,全部转化为H2SO4,以0.1080mol/L的NaOH标准溶液滴定至化学计量点,消耗28.20mL。求试样中S的质量分数?
解:S试样转化为H2SO4的反应为:
S + O2 = SO2
SO2 + H2O2 = H2SO4
滴定反应H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
由反应可知,H2SO4的基本单元为1/2 H2SO4,则SO2的基本单元为1/2SO2,S的基本单元为1/2S
即
代入数据得
==10.37%
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