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一 电化学腐蚀原理 1．腐蚀电池 ( 原电池或微电池 ) 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。 在这个过程中金 属被氧化， 所释放的电子完全为氧化剂消耗， 构成一个自发的短路电池， 这类电 池被称之为腐蚀电池。腐蚀电池分为三（或二）类： 微电池示意图 （1）不同金属与同一种电解质溶液接触就会形成腐蚀电池。 例如：在铜板上有一铁铆钉，其形成的腐蚀电池如图 10—7 所示。 铁作阳极（负极）发生金属的氧化反应： 2+ - 2+ Fe → Fe + 2e ； （Fe → Fe + 2e）＝－ 0.447V. 阴极（正极）铜上可能有如下两种还原反应： ＋ - (a) (a) 在空气中氧分压 =21 kPa 时： O2+4H ＋4e →2H2O； ＋ - ( O2+4H ＋4e →2H2O ) ＝1.229 V , + - + - (b) 没有氧气时，发生 2H + 2e → H2 ； （2H + 2e → H2 ）＝0V ， 有氧气存在的电池电动势 E1=1.229－(-0.447) ＝1.676V; 没有氧气存在时， 电 池的电动势 E ＝0-(-0.447)=0.447V 。可见吸氧腐蚀更容易发生，当有氧气存在时 2 铁的锈蚀特别严重。铜板与铁钉两种金属 ( 电极)连结一起，相当于电池的外电路 短接，于是两极上不断发生上述氧化 — 还原反应。 Fe 氧化成 Fe2+进入溶液，多余的电子转向铜极上，在铜极上 O2 与 H ＋发生 还原反应，消耗电子，并且消耗了 H ＋，使溶液的 pH 值增大。 2+ — 在水膜中生成的 Fe 离子与其中的 OH 离子作用生成 Fe(OH) ，接着又被空 2 气中氧继续氧化，即： 2+ - Fe + 2OH → Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3 Fe(OH)3 乃是铁锈的主要成分。这样不断地进行下去，机械部件就受到腐蚀。 （2）电解质溶液接触的一种金属也会因表面不均匀或含杂质微电池。 例如工业用钢材其中含杂质 (如碳等 )，当其表面覆盖一层电解质薄膜时， 铁、 碳及电解质溶液就构成微型腐蚀电池。 该微型电池中铁是阳极： Fe → Fe2+ - + 2e 碳作为阴极：如果电解质溶液是酸性，则阴极上有氢气放出 （2H+ - + 2e → ）；如果电解质溶液是碱性，则阴极上发生反应 O - - 。 H2