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玻璃纤维增强聚丙烯改性研究 摘要：聚丙烯（PP）具有韧性好，耐腐蚀性优良，可再次加工的优点，但低温易碎裂，耐磨性差，成型收缩率大，热变形温度低等特点使得其应用范围大大减少。采用玻璃纤维加强，可大大提高聚丙烯的物理机械性能，耐热性能和尺寸稳定性。本文主要简单介绍了玻璃增强聚丙烯复合材料的原材料选择，从界面改性、增韧增强、结晶行为、长切玻璃纤维增强和材料性能及成型工艺条件对改性进行了详细讨论。 关键词： 聚丙烯 玻璃纤维 增强 复合材料 改性 前言 随着科学技术的不断发展, 人们对材料的物理、力学性能的要求也越来越高, 而不同环境对材料的使用性能要求也有很大差别。有的特殊场合要求材料有很高的模量; 有的对材料的耐热性要求较高; 有的则对材料的冲击韧性有特殊要求,同时还必须考虑降低成本以提高材料的使用效能和市场竞争力。利用改性手段对材料进行增强是提高材料性能、满足这些要求的最有效方法。 聚合物材料由于改性形成种类繁多的种类繁多的树脂基复合材料。树脂基复合材料是一种比强度高，比模量大的材料，特别是纤维增强的热塑性树脂基复合材料，在航空、航天、电子、化工领域得到越来越广泛的应用。所用的增强纤维主要有C纤维、玻璃纤维与合成纤维等。 聚丙烯聚丙烯(PP) 是一种成本低性能优异、用途广泛的高分子聚合物材料。通过增强改性的PP 复合材料, 在性价比方面高于常用的聚醋聚酞胺丙烯睛一丁二烯一苯乙烯共聚物（ABS）等工程塑料, 因此具有广泛的应用领域。GF增强热塑性树脂基复合材料, 尤其是GF增强PP 复合材料被大量应用于工程领域,而GF增强PP 复合材料的研究也是目前增强树脂基复合材料极为活跃的一个方面。 与单一聚丙烯相比, 玻纤增强聚丙烯通常有以下几个特点: ( 1) 力学性能在不同程度上得到提高。 ( 2) 热性能得到提高, 加热变形温度增大、热膨胀系数下降。 ( 3) 尺寸稳定性能得到改善, 收缩率减小, 受热变形减小。 ( 4) 具有良好的耐蠕变性能。 ( 5) 其他性能如硬度得到提高, 吸水性降低等。 原材料的选择 1 聚丙烯 选用聚丙烯原料主要依据两条原则, 一个是根据增强和改性PP 产品性能对聚丙烯的要求,从而确定选用的是均聚聚丙烯、共聚聚丙烯还是经化学处理的聚丙烯; 第二个原则是改性聚丙烯所加工制品的几何形状和尺寸所要求的流动性能 。通常选用PP 为乙烯的2wt% ~ 30wt%, 最好为3wt% ~ 15wt% 的结晶性乙烯- 丙烯嵌段共聚物。当乙烯含量超过30wt% 时, 刚性不足; 当不足2wt% 时, 耐冲击性不足。在有机过氧化物的存在下, 用有机硅系化合物或不饱和酸改性的改性PP, 改性PP 占45wt% ~ 75wt%, 这样对刚性及冲击强度的综合平衡较好。也有人认为采用均聚聚丙烯与乙烯- 丙烯- 二烯烃三元共聚物( BPDM) 体系对玻纤的包容更好 。 2 乙烯—丙烯共聚物 为了改善聚丙烯的冲击性能、低温脆性, 应对之进行增韧处理。聚丙烯的增韧剂有乙- 丙共聚物( BPR) , 苯乙烯- 丁二烯嵌段共聚物( SBS) 等弹性体。通常选用的是含有二烯烃成分的乙烯- 丙烯- 二烯烃三元共聚物( BPDM) , 其用量5wt% ~ 12wt% 。钱欣等在PPPEPDM 共混体系中加入有机酸类成核剂, 以期PP球晶变小, 提高增韧效果 。 3 玻璃纤维 玻纤的机械强度很高, 其单丝的拉伸强度为1174MPa ~ 3923MPa, 而拉伸模量高达450MPa ~1050MPa。在选择玻纤做增强材料时要注意玻璃纤维的性能、单丝直径、单丝长度、纤维含量等方面的问题。用于增强PP的玻纤主要是B玻璃纤维、A玻璃纤维和C玻璃纤维。B玻璃纤维是无碱玻璃纤维, 使用效果较好。玻纤的直径必须控制在一定范围内, 才能发挥其增 强作用。一般来讲玻纤直径6Lm ~ 9Lm 就可以了。玻纤的含量在5wt% ~ 30wt% 之间为宜。超过30% 虽刚性好, 但脆性大, 易在包装和运输过程中损坏; 玻纤含量低, 韧性虽好, 但极易变形。玻纤的最小含量(Vf ) min可由( 1) 式计算求得: ( 1 )式中: Tm 基体PP 的拉伸强度、剪切强度; (Tm ) Ef 玻纤断裂, 即改性材料的应变达到Ef时PP 的拉伸强度; (Tf ) min 玻纤最小拉伸强度 界面改性 PP是半结晶非极性聚合物, 其分子链不具备高反应活性的极性基团, 与G F复合后界面强度低, 影响了材料综合性能的发挥。因此, 针对GF与基体树脂PP之间的界面粘结强度等问题, 可在体系中引人极性官能团来改善, 效果比较显著。如使用紫外光辐照接枝马来酸配(MAH), 即可在PP微粒表面上接枝极性官能团, 极大地提高GF基体的粘结强度, 并保