9.射线衍射法测定晶体结构详解.pdfVIP

X 射线衍射法测定晶体结构 一、实验目的 1．了解X 射线衍射的基本原理及仪器装置； 2．理解粉末衍射的 XRD 分析测试方法，并应用 XRD 数据进行物相分析。 二、实验原理 X 射线衍射分析 （X-ray diffraction，简称 XRD），是利 用晶体形成的X 射线衍射，对物质进行内部原子在空间 分布状况的结构分析方法。将具有一定波长的X 射线照 射到结晶性物质上时，X 射线因在结晶内遇到规则排列 的原子或离子而发生散射，散射的X 射线在某些方向上 相位得到加强，从而显示与结晶结构相对应的特有的衍 射现象。X 射线衍射方法具有不损伤样品、无污染、快 捷、测量精度高、能得到有关晶体完整性的大量信息等。 晶体对 X 射线的衍射，归根结底是晶体中原子的电子对 X 射线的相干散射。当X 射线电磁波作用于电子后，电 子在其电场力作用下，将随着 X 射线的电场一起震动， 成为一个发射电磁波的波源，其震动频率与X 射线频率 相同。一个单原子能使一束X 射线向空间所有方向散射。 但数 目很大的原子在三维空间里呈点阵形式排列成晶体 时，由于散射波之间的互相干涉，所以只有在某些方向 上才产生衍射。衍射方向取决于晶体内部结构周期重复 的方式和晶体安置的方位。测定晶体的衍射方向，可以 求得晶胞的大小和形状。联系衍射方向和晶胞大小形状 间关系的方程有两个：Laue （劳 ）方程和 Bragg （布 拉格）方程。前者以直线点阵为出发点，后者以平面点 阵为出发点，这两个方程是等效的，可以互推。 晶体的 X 射线衍射图像实质上是晶体微观结构的 一种精细复杂的变换，每种晶体的结构与其 X 射线 衍射图之间都有着一一对应的关系，其特征 X 射线衍射图谱不会 因为它种物质混聚在一起而产生 变化，这就是X 射线衍射物相分析方法的依据。制备各 种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物 质的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相，就成 为物相定性分析的基本方法。 三、仪器设备 本实验使用的仪器是 Rigaku Ultima X 射线衍射 仪。主要由冷却循环水系统、X 射线衍射仪和计算机控 制处理系统三部分组成。X 射线衍射仪主要由X 射线发 生器即X 射线管、测角仪、X 射线探测器等构成。 四、实验操作 1. 开机准备及操作： 打开循环水冷却系统电源，打开 XRD 仪器主机电源。 计算机与仪器联机通讯。电脑开机， Measurement Server 自动运行；打开 X 射线。点击 XG Operation， 在 X-ray control 点击第三种手动模式 X-ray on，约20 秒后电压、电流升至20KV、2mA，然后右键点击Execute aging 选择X-ray 老化程序 （一般选择，左 键点击该按钮执行老化程序。 样品准备： 粉末样品要求磨成 320 目的粒度，约 40 微米。粒度粗 大衍射强度底，峰形不好，分辨率低。要了解样品的物 理化学性质，如是否易燃，易潮解，易腐蚀、有毒、易 挥发。 粉末样品要求在 3 克左右。样品可以是金属、非金属、 有机、无机材料粉末。 样品测试： 打开测试软件，设定测试条件。双击 Standard Measurement，设定文件名称和样品名称、保存路径； 然后设定测试条件，在 Condition栏双击，设定起始角度、 终止角度、扫描步长和速度、衍射狭缝参数等；将制备 好的样品安装在标准样品台上，关好仪器门；在 Standard Measurement 软 件 上 点 击 Execute Measurement，开始测量；待测量完毕后打开仪器门， 取出样品；测量结束后，关闭X 射线。在 XG Operation 面板中，将电压、电流设定为 20KV、2mA，点击 Set， 待电压电流达到设定值后点击 X-ray off关掉 X 射线。待 X 射线关掉 5min之后，关闭X