大学化学课件：第四章（第一部分热力学初步）.pptVIP

热力学第三定律和标准熵 在0K时，任何纯物质的完整晶体中的原子或分子只有一种排列形式，即只有唯一的微观状态，其熵值为零。 吉布斯自由能 结合两种驱动力，可以客观的判断反应的进行方向 有兴趣的学生自学相关内容 吉布斯 化学反应自发进行的判据 △G=0 反应会如何进行呢？ 思考题： 已知下列热化学方程式， （1）Fe2O3 (s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2 (g)； 　 　　　　　　　　＝-27.6 kJ·mol–1 （2）3Fe2O3 (s) + CO(g) → 2Fe3O4 (s) + CO2 (g)； 　 　　　　　　　　＝-58.6 kJ·mol–1 （3）Fe3O4 (s) + CO(g) → 3FeO(s) + CO2 (g)； 　 　　　　　　　　＝+38.1 kJ·mol–1 １）不用查表，计算下列反应的 FeO (s) + CO (g) →Fe (s) + CO2 (g) ２）利用上述结果，计算FeO的标准摩尔生成焓。 例4-7 实验测得298K时，正庚烷的恒容燃烧热 求此条件下, 该反应的恒压摩尔反应热 △rHm。 标准摩尔反应焓变 热力学符号含义 泛指一个过程写成如：?U、?H，单位J或kJ； 化学反应焓变写成：?rU、 ?rH，单位J或kJ； 某反应按给定反应方程式进行1mol反应，写成?rUm或?rHm，单位kJ·mol-1或J·mol-1，也称摩尔焓变 在标准态下，某反应按给定反应方程式进行1mol反应，写成 或 单位kJ·mol-1或J·mol-1。也称标准摩尔焓变 关于标准状态的讨论 气体的标准态：指p?（100kPa）压力下处于理想气体状态的气体纯物质；如果是混合气体，则相应各气体物质的分压为p? 液体/固体的标准态：p?时的纯液体/固体 溶液的标准态：p?时溶质的浓度为1 mol?Kg-1（标准浓度），可近似以1 mol?L-1代替 标准态未对温度作规定，可任意选取 热化学方程式（1） 定义：热化学方程式就是在化学反应方程式中标出了反应热效应的方程式。 例如： 上式表明在该反应的标准状态下，单位摩尔反应放出的热量为-285.83kJ/mol 书写热化学方程式应注意以下几点： 写出配平的化学计量方程式。 注明各物质的聚集状态和反应条件，固体物质要注明晶形（碳有石墨、金刚石、无定形等晶型） 反应的焓变与化学计量方程式之间要隔开。 应注明反应的温度和压力，可用?rHm（T）表示温度为T时的摩尔反应焓变。 ⑤同一化学反应由于反应式的写法不同，?rH ?m值也不同 热化学方程式（2） 焓变与热化学计量式要分开 焓变与物质状态有关 焓变与热化学计量式要对应 ?rUm与?rHm 的关系 无气体参加时： 有气体参加时： 注意:这里的g指的不是质量而是气体 例4-8：在25 ?C和100 kPa下，0.5 mol的C2H4和0.5 mol H2按下式反应，放出68.2 KJ的热量，求用去每摩尔C2H4的?H和?U。 解： 反应是恒压进行，?H = Qp，因此?=1mol时 盖斯定律 在恒容或恒压下一个化学反应若能分解成几步来完成，总反应的焓变?rH等于各步分反应的焓变之和。 反应时每个分反应皆应在恒容或恒压下进行：此时Qv=?U，Qp=?H，由于?H 、?U都是状态函数，所以?H 、?U与反应的途经无关； 盖斯定律的重要性在于使热化学反应式连同热效应象代数式那样加减、移项，从已准确测定的反应热计算难于测定的或无法测定的反应热。 例4-9 已知反应:H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)　　可以按下面的途径分步完成: H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) △rHm(1) △rHm △rHm(2) 2H(g) + O(g) H2O(g) △rHm(3) △rHm(4) △rHm(1)=438.1KJ·mol-1 △rHm(2)=244.3KJ·mol-1 △rHm(3)=-917.9KJ·mol-1 △rHm(4)=-44.0KJ·mol-1 求总反应的 △rHm 例4-9 已知反应:H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)　　可以按下面的途径分步完成: H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) △rHm(1) △rHm △rHm(2) 2H(g) + O(g) H2O(g) △rHm(3) △rHm(4) △rHm= △rHm（1）+ △rHm（2）+ △rH