无机化学：第19次课 过度元素（一）.pptVIP

丁二酮肟 鲜红色 Ni 2+的配离子 第11章 过渡元素Ⅰ Mn2+价电子构型 3d5 Mn2+的鉴定反应 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3 ③c(Mn2+)很低时，很灵敏 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 3. K2MnO4 4. KMnO4 (紫黑色晶体) ①强氧化性 EA?(MnO4－/ Mn2+) = 1.51V 溶液的酸度不同，MnO4－被还原的产物不同： ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱（40%） Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 最高氧化值不等于族数。 11.5 铁 系 元 素 14.6.1. 铁的重要化合物 1.氢氧化物 2.Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液 水解性 K? ≈10 – 9.5 K? ≈10 – 3.05 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ Fe3+进一步水解： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H+ Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 结构： 氧化还原性 EA?/ V EB?/ V EA?(O2/H2O)=1.229 V EB?(O2/OH-)=0.401 V Standard Electrode Potential E? Fe2+具有还原性：(保存Fe2+溶液应加入Fe) Fe2＋可以被KMnO4，K2Cr2O7氧化 Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂) 红 铁的 配合物 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 鉴定Fe3+，Cu2+干扰 黄 土黄 常用盐：K4[Fe(CN)6] 黄血盐 黄色 K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为红色 Fe离子的鉴定： Fe2+的鉴定：(酸性条件) 滕氏蓝 [KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 的结构 Fe3+的鉴定：(酸性条件) 普鲁士蓝 结构也是[KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 14.6.2. 钴、镍的重要化合物 氧化物和氢氧化物 配合物 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 蓝色 Cl- 土黄色 红色 氨配合物 Fe3＋和Fe2＋离子不形成氨配合物 Co2＋ 4d 4p 4s [Co(H2O)6]2+ 3d7 sp3d2杂化 [Co(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]3+ Co2＋ 4d 4p 4s 3d7 d2sp3杂化 失去 激发 归并 Ni2+ 4p 4s [Ni(NH3)4]2＋ [Ni(CN)4]2－ dsp2杂化 sp3杂化 归并 sp3杂化 dsp2杂化 土黄色 红色 硫氰配合物 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Co2+