大学化学课件：4-6-5 配位平衡.pptVIP

4-6-5 配位平衡 配位反应的普遍性 （1）内界，外界 以[Cu(NH3)4]SO4为例： 配位个体（配离子）: [Cu(NH3)4]2+ 中心原子(配合物形成体): Cu2+ 配体: NH3分子 配位原子: NH3中的N原子 配位数: 有4个NH3与Cu2+相配 因此Cu2+的配位数为4； 配合物:含有配位个体的化合物 无机配位剂 有机配位剂 配合物的命名（1） 配酸：×××酸 H2[PtCl6]六氯合铂（Ⅳ）酸 配碱：氢氧化×× [Zn(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合锌（Ⅱ） 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。K3[Fe(CN)6]六氰合铁（Ⅲ）酸钾 命名原则：按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名 配体数 配体名称 合 中心元素名称（氧化态值） 配合物的命名（2） 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂； 若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子； 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如：先NH3 后 H2O 配合物命名举例 配合物的离解反应 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如： 配合物的生成反应 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应 （2）计算配离子溶液中有关离子的浓度 配离子和难溶电解质间的转化 （3）讨论难溶盐的生成和其溶解的可能性 （4）配位化合物在其他方面的应用 2. 配位解离平衡的应用 （1）判断配合反应进行的方向 （2）计算配离子溶液中有关离子的浓度 （3）讨论难溶盐的生成和其溶解的可能性 （4）配位化合物在其他方面的应用 （1）判断配合反应进行的方向 1.3×1021 1.3×1021 8.1×1013 【例4-59】 （2）计算配离子溶液中有关离子的浓度 【例4-60】 【例4-61】：室温下，0.010 mol的AgNO3 (s)溶于1.0 L 0.030 mol·L-1的NH3·H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 解： 该值较大，可认为Ag+完全生成 初始浓度： 平衡浓度： 【例4-62】 将0.020 CuSO4mol·L-1和1.08 mol·L-1氨水等体积 混合后，c(Cu2+)=？已知Kθ不稳{ Cu(NH3)42+}=4.8×10-14 由于NH3过量， Cu2+基本上转为[Cu(NH3)4]2+ c([Cu(NH3)4]2+) = 0.020/2 =0.010 mol·L-1 c(NH3) =1.08/2 - 4? 0.01=0.50 mol·L-1 Solution 令c(Cu2+) = x [Cu(NH3)4] 2+ ? Cu2+ + 4NH3 平衡时 c/mol·L-1 0.010-z x 0.05+y 由于，离解很小， c([Cu(NH3)4]2+)=0.010-z? 0.010 c(NH3) =0.50+y? 0.5 x=c(Cu2+)=7.7 ? 10-15mol·L-1 【例4-63】 在1L上述混合溶液中加0.0010molNaOH，有无 Cu(OH)2沉淀生成？若用0.0010molNa2S代替NaOH， 有无CuS沉淀生成？ （1）加入NaOH，c(OH- )=0.0010mol·L-1 c(Cu2+) c2(OH- ) = 7.7 ? 10-15 ?( 0.0010)2 = 7.7 ? 10-21 ? Ksp?[Cu(OH)2]=2.2?10-20 ? 无Cu(OH)2? （2） 加入CuS, c(S2-)=0.0010mol·L-1 c(Cu2+) c(S2-)= 7.7 ? 10-15 ?0.0010= 7.7 ? 10-18 ? Ksp?(CuS)= 6.3?10-36 ? 有CuS? Kf Ksp 【例4-64】分别求算在6mol/L的NH3水中AgCl和AgI的溶解度。 * Fe4[Fe(CN)6]3 普鲁士蓝 CoCl2 显隐墨水 Fe的卟啉配合物 血红素 Mg的卟啉配合物 叶绿素 M(H2O)n 金属离子的水合物 配位化合物的基本概念