大学化学课件：第二章 热力学与化学平衡.pptVIP

6. 标准平衡常数的计算方法 ① ② ③ （2-20） （2-19） （2-24） 6. 标准平衡常数的计算方法 ④ ⑤ 通过反应达平衡时各物质的浓度计算 利用多重平衡规则 ⑥ ⑦ （2-25） （将在氧化还原里学习） * （3）化学反应等温方程式 （2-20） （6-10）或（6-11）式是一个很重要的公式，它给出了重要的热力学参数?rG? 和K?之间的关系，为求算反应的标准平衡常数 K?提供了可行的方法。 当反应处于平衡状态时，?rGm=0，此时的反应商Q =K?，（2-17）式即可写成如下形式： ?rGm = ?rGm + RT · lnQ ? （2-17） 0 = ?rGm + RT · lnK? ? ?rGm = – RT · lnK? ? 或 lgK? = 2.303·RT ? ?rGm （2-19） （3）化学反应等温方程式 当Q＜K?时，?rGm＜0，反应正向自发进行； 将（2-19）式代回到（2-17）式中可得： 当Q = K?时， ?rGm= 0，反应达到平衡状态； 当Q＞K?时，?rGm＞0 ，反应逆向自发进行； ?rGm = ?rGm + RT · lnQ ? （2-17） ?rGm = – RT · lnK? ? （2-19） ?rGm = – RT · lnK? + RT · lnQ ?rGm = RT · ln Q K? （2-21） 化学反应进行方向的反应商判据： （4）实验平衡常数和标准平衡常数的关系 ①标准平衡常数是量纲为1的量，而实验平衡常数的量纲与反应方程式的写法有关，只有?n=0时量纲才为1； ③溶液反应的Kc与Kc 在数值上相同(c?＝1 mol·L-1)； ②气体反应的Kp与Kp 在数值上不等(?n=0者除外)； ? ? （4）实验平衡常数和标准平衡常数的关系 ④ 从热力学函数计算得到的只能是K?，不能得到实验平衡常数； ⑤在溶液四大平衡和容量滴定分析中用到的平衡常数Ka 、Kb 等，其活度常用一般浓度代表，是为了计算方便，并不影响计算结果。 ? ? （4）实验平衡常数和标准平衡常数的关系 K?与Kp和Kc 两者之间的换算： （2-22） （4）实验平衡常数和标准平衡常数的关系 K?与Kp和Kc 两者之间的换算： （2-23） = Kc 4. 书写平衡常数表达式的规则 （1）平衡常数表示式中各物质的浓度或分压都是指平衡时的浓度或分压，将各产物的平衡浓度（或平衡分压）相应幂的乘积作分子，各反应物的平衡浓度（或平衡分压）相应幂的乘积作分母，位置不能颠倒。 （2）平衡常数表达式要和计量方程式相对应，同一个化学反应，计量方程式的写法不同，其平衡常数的值不同。 （3）书写平衡常数表达式时，对参加反应的纯固体、纯液体或稀溶液中的溶剂（如水），在平衡表达式中不必列出，可看作常数。 4. 书写平衡常数表达式的规则 （4）当n个反应相加或相减得到某一反应时，其反应的平衡常数等于各相加反应的平衡常数的乘积或商，这是多重平衡规则。 如果 反应(3) = 反应(1) + 反应(2) ?rG3 = ?rG1 + ?rG2 -RT ln K3 = -RT ln K1 + (-RT ln K2 ) ln K3 = ln K1 · K2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? K3 = K1 · K2 ? ? ? 4. 书写平衡常数表达式的规则 （4）当n个反应相加或相减得到某一反应时，其反应的平衡常数等于各相加反应的平衡常数的乘积或商，这是多重平衡规则。 如果 反应(4) = 反应(1) – 反应(2) ?rG4 = ?rG1 – ?rG2 -RT ln K4 = –RT ln K1 – (–RT ln K2 ) ln K4 = ln K1 /K2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? K4 = K1 /K2 ? ? ? 4. 书写平衡常数表达式的规则 [例题3] 已知在298K时： 求反应H2(g) + SO2(g