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平衡常数的应用 例4-21:反应 在某温度T时,Kc=1。若 (1)现将2molCO(g)和2molH2O(g)混合放入体积为2L的密闭容器内进行反应,求平衡时各物质的浓度及CO的平衡转化率。 设反应达到平衡时体系中H2和CO2的浓度均为xmol/L。 解: 开始浓度mol/L 1 1 0 0 平衡浓度 1-x 1-x x x 计算平衡时各物种的组成及转化率 解得?? x=0. 5, 平衡时:[CO]=[H2O]=[H2]=[CO2]=0.5mol/L (2)在已达到平衡的体系内,如果再加入8molH2O(g),求达到平衡时各物质的浓度。 设反应达到平衡时体系中H2和CO2的浓度增量为ymol/L 原平衡浓度/mol/L???????0.5????? ? 0.5???? ???????????? ?0.5??? ??? 0.5 新初始状态?????????? ????? 0.5????? 0.5+8/2??????????? 0.5?????? 0.5 平衡时浓度??????? 0.5-y????? 4.5-y ???????????0.5+y???? 0.5+y 解得?? y =1/3,即新平衡时,浓度分别为1/6、25/6、5/6、5/6 (3)在同一温度下,如果把2molCO(g)和10mol H2O(g)混合,放入体积2L的密闭容器中进行反应,问达到平衡时各物质的浓度各是多少? 设反应达到平衡时体系中H2和CO2的浓度均为zmol/L。 开始浓度mol/L 1 5 0 0 平衡时浓度??????? 1-z????? 5-z ?????????? ?z??? ? z 解得?? z =5/6,即新平衡时,浓度分别为1/6、25/6、5/6、5/6 从以上例题的计算我们可以看出 (2)和(3)的结果完全一样。说明平衡浓度只与参加反应的物质的总浓度有关,而与过程(是一步还是分步完成)无关。 在比较(1)(2)平衡破坏时,加进去的反应物量H2O(g)为4mol/L,反应后只转化了1/3mol/L(而不是4mol/L,2mol/L),所以在可逆反应中,加进去的反应物不可能全部转变为生成物; [例4-22] 在425℃时,将H2(g)和I2(g)放在一只反应器中,它们的初始浓度分别是0.1110 mol·L–1 和0.0995 mol·L–1,反应达到平衡时,H2(g)的平衡浓度为0.0288 mol·L–1,试计算下列反应的平衡常数: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 解:由初始浓度和平衡浓度可求出发生反应的H2(g)的浓度 0.1110 -0.0288 = 0.0822 mol·L–1 由此可以求出I2(g)的平衡浓度: 0.0995 -0.0822 = 0.0173 mol·L–1 选用一道计算出的平衡常数是有单位的,这个题常数单位正好抵消了 根据反应式,产物HI(g)的浓度应为发生反应的H2(g)或I2(g)浓度的两倍,即等于2×0.0882= 0.1644 mol·L–1 将起始浓度和平衡浓度列在反应式中: 代入平衡表示式: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 起始浓度/(mol·L–1) 0.1110 0.0995 0 平衡浓度/(mol·L–1) 0.0288 0.0173 0.1644 4-5-3 多重平衡规则—平衡常数组合 多重平衡规则:一个反应若是由几个反应相加(或减)所得,则其平衡常数就等于相加(或减)的几个反应式的平衡常数的乘积(或商)。 多重平衡规则 一个平衡反应乘以系数q,其平衡常数K变为Kq ,就是新平衡反应的平衡常数。q可为整数,也可为分数 正逆反应的平衡常数互为倒数; 如果一个反应中可以表示为两个或更多个反应之和,则总反应的K等于同温度时各反应的平衡常数的乘积如:反应(3)=反应(1)+反应(2) 如果一个平衡是由两个平衡反应相减所得,则该反应的平衡常数等于同温度时两个反应平衡常数之商。如:反应(3)=反应(2)–反应(1) 例4-23:在温度为700℃时,有反应 试求该温度时以下反应的平衡常数。 解: ?+?=? 4-5-4 化学平衡的移动 化学平衡的移动(shif
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