大学化学课件：第四章(6).pptVIP

例4-45：废水中Cr3+的浓度为 0.010 mol/L, 加入固体NaOH使之生成Cr(OH)3 沉淀, 设加入固体NaOH后溶液体积不变，计算： 1) 开始生成沉淀时，溶液OH-离子的最低浓度; 解：1) Cr(OH)3(s) = Cr3+(aq) + 3OHˉ(aq) 要生成沉淀时， Qc Ks，设c(OHˉ) = x c(Cr3+)· c(OHˉ)3 = 0.010x3 6.3×10-31 ，得 x 4.0×10-10 mol·dm-3 查表P302附表Ⅳ得Ksp(Cr(OH)3)=6.3×10-31 例4-45：废水中Cr3+的浓度为 0.010 mol/L, 加入固体NaOH使之生成Cr(OH)3 沉淀, 设加入固体NaOH后溶液体积不变，计算： 2) 若要使Cr3+的浓度小于4.0mg/L(7.7×10-5 mol/L)以达到排放标准，此时溶液的pH最小应为多少？ 2) 7.7×10-5x3 ? 6.3×10-31, 解得 x ? 2.0×10-9 mol/L pOH = –lg c(OHˉ) 8.7，即pH ≧ 14 – 8.7 = 5.3 解： 　 25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，C(SO42-)为 6. 0×10-4 mol/L. 若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol/L BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？ 例4-46 Solution 沉淀的生成 [Ag+ ] 为多少时，可以使溶液中的Cr2O42-沉淀完全？ 例4-47 沉淀完全是一个概念，一般认为溶液中某离子被沉淀剂消耗至 1.0×10-5mol/L 时, 即为沉淀完全。 例4-48 　求 AgCl 在纯 H2O 中的溶解度 ，已知 Ksp = 1.8×10-10 。若在 1mol/L 的盐酸中， AgCl 的溶解度又是多少？ 解： 平衡时　　 Ｓ Ｓ 1mol/L盐酸溶液中，[Cl-]= 1mol/L 平衡时　　 Ｓ Ｓ+1≈1 在 1mol/L 的盐酸中， AgCl 的溶解度明显变小。这是 同离子效应 同离子效应 因加入含有相同离子的强电解质而使难溶电解质溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应使得Qc Ks，例如在AgCl饱和液中加入NaCl时，由于Clˉ离子的大量存在，使AgCl的溶解度下降。 AgCl(s) == Ag+ + Clˉ NaCl == Na+ + Clˉ c(Clˉ)上升，使得Qc Ks(AgCl)，此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。 思考:AgCl(s)在0.01mol/L下列溶液中的溶解度比在水中大的是 (1)AgNO3 (2)NH3 (3)NaCl 答案：（2） 例4-49：计算BaSO4在0.100 mol/L Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol/L为BaSO4在0.1 mol/L Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol/L s s + 0.1 Ks = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得：s =1.08×10-9 例4-49：计算BaSO4在0.100 mol/L Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks (BaSO4) =1.08×10-10 BaSO4在纯水中的溶解度为S0 mol/L 溶解度降低了约104 (一万) 倍 同离子效应的应用 工业上生产Al2O3 的过程 Al3+ + OHˉ→ Al(OH)3 → Al2O3 加入适当过量的沉淀剂Ca(OH)2，可以使溶液中Al3+沉淀完全。 思考： 过量沉淀剂改为NaOH行吗？ 铅用作阳极材料 又如，在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。 因此在重量分析中，常加入过量沉淀剂，利用同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。 重量分析法中应用 对重量分析来说，沉淀溶解损失的量不超过一般称量的精确度（即0.2mg），即在允许的误差范围内，但一般沉淀很少能达到这要求。 例4-50，用BaCl2 将SO4 2－沉淀成 BaSO4 ， Ｋθsp, BaSO4＝1.1×10－10，当加入BaCl2的量与SO4