大学化学课件：第三章 水溶液的化学平衡.pptVIP

（3）讨论难溶盐的生成和其溶解的可能性 Kf Ksp （3）讨论难溶盐的生成和其溶解的可能性 在高pH的溶液中，EDTA–金属配合物的水解程度也决定于配合物的稳定常数和金属氢氧化物的溶度积。 FeY－ + 3OH－ Fe(OH)3↓+ Y4– Kh = = [FeY－ ]·[OH－]3 [Fe(OH)3]·[Y4–] K稳(FeY－) · Ksp{(FeOH)3} 1 Fe 3+ + Y4－ FeY－ K稳 = [Fe3+ ]·[Y4－] [FeY－] Fe(OH)3 → Fe 3+ + 3OH－ Ksp = [Fe3+]·[OH]3 如果Kh＞1，反应向右正向进行，配合物水解； 如果Kh＜1，反应向左进行，配合物不会发生水解。 （4）配位化合物在其他方面的应用 ◆ （4）配位化合物在其他方面的应用 ◆ （5）配位化合物在其他方面的应用 ◆ 设计合成具有特殊功能的分子 根据需要，设计合成具有某些特殊功能的配合物，例如一维方向的原子簇配合物K2Pt(CN)4·3H2O，电子可沿一定的方向流动、传输。 Pt2+ dsp2杂化 pz轨道 * 2. 配位化合物的命名 3. 配位化合物的类型 (单核、多核) 按中心原子(离子)数 单核配合物 多核配合物 [Cu(NH3)4]SO4 Na3[AlF6] [Co(NH3)3 (NO2)3] （1） 3. 配位化合物的类型 (按配体种类分) （2） 按配体种类 水合配合物 卤合配合物 [Cu(NH3)4]SO4 Na3[AlF6] [Cu(H2O)4]2+ 氨合配合物 氰合配合物 羰基配合物 [Fe(CO)5] K3[Fe(CN)6] 3. 配位化合物的类型 (按成键类型) （3） 烯烃不饱和配体配合物(不定域键) 按成键类型 经典配合物(? 配位键) 簇状配合物(金属－金属键) 夹心配合物(不定域键) 穴状配合物(不定域键) 3. 配位化合物的类型 (簇状、夹心) 簇状配合物(金属—金属键) Fe2(CO)9 夹心配合物(不定域键) 双环戊二烯基铁 （二茂铁） [Fe(C5H5)2] C5H5 C5H5 3. 配位化合物的类型 (烯烃配体，蔡斯盐) 烯烃不饱和配体配合物(不定域键) Pt 5d96s1 C C H H H H Pt Cl Cl Cl 蔡斯盐 K[Pt(C2H4)Cl3] C原子sp2杂化 Pt2+离子dsp2杂化 5d 6s 6p dsp2杂化 Pt2+ 5d8 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，冠醚) 佩德森 18冠6 美国化学家佩德森1967年首次发现冠醚(crown ether)配体，大环结构的聚醚形似皇冠而得名。 18表示冠醚环原子总数，6 表示环内氧原子数，冠醚与碱金属离子在非水溶液中形成稳定配合物。 穴状配合物(不定域键) 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，穴醚) 莱恩 穴醚2.2.1 法国化学家莱恩1968年报道了另一类叫做穴醚(cryptand)的大环化合物，这类化合物中含有O和N两种杂原子，结构形似地穴而得名。 2.2.1分别表示3个N-N链中，每个链节中O原子的数目。碱金属离子与穴醚形成的配合物比冠醚配合物更稳定，能存在于水溶液中。 3. 配位化合物的类型 (超分子) 克拉姆 穴醚2.2.2 美国化学家克拉姆1970年初期提出主－客体化学(host-guest chemistry)，他阐述了大环配体(主体host)和金属离子(客体guest) 络合作用的一般原理，就象钥匙和锁之间一样的专属性。大环化学的发展导致一个化学新领域（超分子）的诞生。 由于克拉姆、佩德森和莱恩三人在超分子化学领域中的奠基工作，1987年他们三人共同被授予诺贝尔化学奖。 3. 配位化合物的类型 (螯合物) 二氨基乙酸合铜 (Ⅱ) EDTA与Ca2+的配合物 螯合物 （4） 五个五元环 （二）、配位化合物在溶液中的解离平衡 1. 配位化合物的稳定常数 2. 影响配位解离平衡移动的因素 3. 配位解离平衡的应用 1. 配位化合物的稳定常数 [Cu(NH3)4]2+ Kf = 2.2×1013 稳定常数 1. 配位化合物的稳定常数 Kd = 4.56×10?14 不稳定常数 1. 配位化合物的稳定常数 [Zn(NH3)4]2+的 Kf = Kf 1· Kf 2· Kf 3· Kf 4 = 2.86×