大学化学课件：第三章 晶体结构1.pptVIP

纳米材料 纳米材料是以维数尺寸定义的材料，要求颗粒或尺寸至少在一维尺度上小于100 nm。它介于宏观与微观之间的介观物质。 20世纪80年代发现。 纳米材料由于尺寸效应、表面效应和量子效应等而产生许多新奇特性，由此引起的材料光、电、磁等性质的变化，并广泛应用于工业、医药、军事、环境保护和日常生活中去。 作业 P69 习题1，2，3 离子型化合物晶体中不存在单个小分子，它们的分子符号只表示晶体中原子组成的比例关系，因此只能称为化学式，根据化学式求出的不叫分子量叫化学式量。 离子晶体物质的化学式 原子晶体 亦称共价晶体，晶格结点上是中性原子，原子与原子之间以共价键相结合（非密堆积），不断向周围空间延伸，形成一个巨大的分子。 共价键有方向性和饱和性，因此原子晶体一般硬度大，熔点高，不导电，溶解性差，不具延展性。 代表：金刚石、Si、Ge、Sn等的单质，SiC、SiO2等 金刚石的晶体结构与晶胞 金刚石的晶体结构 金刚石的晶胞 （面心立方） 石英的晶体结构与晶胞 那么常见的原子晶体还有什么呢？ 晶体硅、水晶（SiO2）金刚砂（SiC） 离子晶体：键能与离子半径有关，离子半径越小，核间距越短，键能越大。 原子晶体：原子半径越小，共价键键长越短，键能越大。晶体的熔点越高。 键长：C-CC-SiSi -Si 键能：C-CC-Si Si-Si 熔点：金刚石〉炭化硅〉晶体硅 SiO2是原子晶体，那C与Si在同一主族，SiO2晶体与CO2晶体是否具有相似的结构性质呢？ 通过比较来试判断CO2晶体是否属于原子晶体 熔点/C 状态（室温） CO2晶体 -56.2 气态 SiO2晶体 1723 固态 分子晶体 定义：单原子分子或以共价键结合的有限分子，由范德华力凝聚而成的晶体。 范围：全部稀有气体单质、许多非金属单质、一些非金属氧化物和绝大多数有机化合物都属于分子晶体。 特点：以分子间作用力结合，相对较弱。除范德华力外，氢键是有些分子晶体中重要的作用力。 干冰及其晶胞 冰－Ⅶ的晶胞结构示意图 分子晶体的物理性质 熔沸点低硬度小 固态是不导电，溶于水时部分导电 CO2和SiO2在同一族，为什么CO2形成分子晶体而SiO2却形成原子晶体？ 富勒烯 由于分子间作用力没有方向性和饱和性，所以对于那些球形和近似球形的分子，通常也采用配位数高达12的最紧密堆积方式组成分子晶体，这样可以使能量降低。 最典型的球形分子是1985年才发现的C60分子，60个C原子组成一个笼状的多面体园球，球面有20个六元环，12个五元环。经X射线衍射法确定，球烯C60也是面心立方密堆积结构。 结构和性质 金刚石 石墨 C60 C原子的杂化轨道 sp3 sp2 sp2.26(σ键s0.3 p0.7) C－C－C键角 109°28″ 120.0° 116° C－C键长/pm 154.4 141.8 139.1(6/6) 145.5(6/5) 密度/g.cm-3 3.514 2.226 1.678 电阻/?.cm 1014-1016 (0.4-5.0)×10-4(∥层) ??(0.2-1.0)(⊥层) - 硬度/Mohs 10 ＜1 - 折光率n (λ为546nm) 2.41 2.15(∥层) 1.81(⊥层) - C原子的成键形式 四面体 平行三角形 球面形（直径710pm） 混合晶体 晶格的结点之间含有2种或2种以上结合力的晶体称为混合晶体 层状晶体（石墨、云母、黑磷） 链状晶体（石棉） 层状晶体 石墨 C为sp2杂化，同一平面的C形成离域大?键 沿层面导电、导热能力好 熔点高，性质稳定 兼具原子晶体、金属晶体和分子 晶体特征 链状晶体 石棉是镁、铁、钙硅酸盐矿物的总称。链内硅氧原子间为带共价性的离子键，链状阴离子之间通过相隔较远的金属阳离子以离子键相结，因此链间结合力比链内结合力弱，故解离时易形成纤维。 3-4 晶体缺陷 完美晶体只有在绝对零度时才存在，在0 K以上，晶体中不规则、不完整的结构，称之为晶体缺陷。 按来源分为结构缺陷和化学缺陷 按几何形式分为点缺陷、线缺陷、面缺陷和体缺陷 AgBr晶体缺陷示意图 完美晶体 缺陷晶体 点缺陷 点缺陷：在三维空间各方向上尺寸都很小，在原子尺寸大小的晶体缺陷。 点缺陷的类型 ： 空位 在晶格结点位置应有原子的地方空缺，这种缺陷称为“空位”。 间隙原子 在晶格非结点位置，往往是晶格的间隙，出现了多余的原子。它们可能是同类原子，也可能是异类原子。 异类原子 在一种类型的原子组成的晶格中，不同种类的原子替换原有的原子占有其应有的位置。 化学缺陷 由于外来原子进入晶体内部而产生的缺陷，有置换和填隙两种方式， 3-5 物质的其它聚集形态 非晶体、准晶体、液晶、纳