紫外吸收光谱习题.pdfVIP

第一章 质 谱习题 1、 有机质谱图的表示方法有哪些？是否谱图中质量数最大的峰就是分子离子峰，为什么？ 2、 以单聚焦质谱仪为例，说明质谱仪的组成，各主要部件的作用及原理。 3、有机质谱的分析原理及其能提供的信息是什么？ 4、有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？ 5、同位素峰的特点是什么？如何在谱图中识别同位素峰？ 6、谱图解析的一般原则是什么？ 7．初步推断某一酯类（ M=116）的结构可能为 A 或 B 或 C，质谱图上 / 87、 / 59、 / 57、 / 29 处 m z m z m z m z 均有离子峰，试问该化合物的结构为何？ （A ） （B） （C） 8． 下列化合物哪些能发生 McLafferty 重排？ 9．下列化合物哪些能发生 RDA重排？ 10．某化合物的紫外光谱： 262nm（ 15）；红外光谱： 3330~2500cm-1 间有强宽吸收， 1715 cm-1 处有强宽吸收；核磁共振氢谱： δ11.0 处为单质子单峰， δ2.6 处为四质子宽单峰， δ2.12 处为三质子单 峰，质谱如图所示。参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为 C5H8O3，试推测其结构 式。 部分习题参考答案 1、表示方法有质谱图和质谱表格。质量分析器出来的离子流经过计算机处理，给出质谱图和质谱数据，纵 坐标为离子流的相对强度（相对丰度），通常最强的峰称为基峰，其强度定为 100%，其余的峰以基峰为基 础确定其相对强度；横坐标为质荷比，一条直线代表一个峰。也可以质谱表格的形式给出质谱数据。 最大的质荷比很可能是分子离子峰。但是分子离子如果不稳定，在质谱上就不出现分子离子峰。根据氮规 则和分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理来判断。 2、质谱仪的组成：进样系统，离子源，质量分析器，检测器，数据处理系统和真空系统。 进样系统：在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。气体可通过储气器进入离子源；易挥发的液体， 在进样系统内汽化后进入离子源；难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。 真空系统：质谱仪需要在高真空下工作：离子源（ 10-3~10-5Pa ）；质量分析器（ 10 -6 Pa ）。真空系统 保持质谱仪需要的真空强度。 离子源：是质谱仪的“心脏”。离子源是样品分子离子化和各种碎片离子的场所。质谱分析时离子源的选 择至关重要。采用高能电子轰击气态有机分子，使其失去一个电子成为分子离子，分子离子可以裂解成各 种碎片离子，这些离子在电场加速下达到一定的速度，形成离子流进入质量分析器。 质量分析器：在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行按质荷比（ m/z ）被分离开来。它是根据 质谱方程 式： / =( 02 2)/2 ，离子在磁场中的轨道半径 取决于： / 、 、 。改变加速电压 , 可以使不同 / m e H R V R m e H0 V V m e 的离子进入检测器。 检测器和数据处理系统： 把被质量分析器分离开来的各离子按照质荷比 （m/z ）及相对强度大小产生信号被 记录下来，排列成质谱。 3、 使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束（或具有一定能量的快速原子）轰击气态分子，使 处于气态的分子失去价电子生成分子离子，分子离子进一步断裂生成不同质量的碎片离子。这些带正电荷 的离子在电场和磁场作用下， 按质荷比 （m/z ）及相对强度大小产生信号被记录下来， 排列成谱即为质谱 （mass spectroscopy ）。 提供的信息： 可以确定分子量和分子式； 根据分子离子及碎片离子峰， 可以推断一些有关分子结构的信息； 质谱仪常带有标准谱库，可以初步判断未知化